(S)-3-BOC-4-甲氧羰基-2,2-二甲基-1,3-恶唑烷 (请以英文为准,中文仅做参考)
(S)-3-tert-Butoxycarbonyl-4-methoxycarbonyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
99% | With boron trifluoride diethyl etherate In dichloromethane at 25℃; for 3 h; Automated synthesizer | 向甲基(叔丁氧基羰基)-L-丝氨酸盐(2a,1.94g,8.85mmol,1.00当量,RF1)在CH 2 Cl 2(20.0mL,RF1)中的溶液中加入2,2-二甲氧基丙烷(3.25mL,26.6mmol, 用CH 2 Cl 2(10.0mL,RR4)和三氟化硼·乙醚络合物(0.0553mL,0.443mmol,0.500当量,RR3)在CH 2 Cl 2(15.0mL,RR 3)中稀释的CH 2 Cl 2(15.0mL,RR1)中的3.00当量,RR1) CH 2 Cl 2(10.0mL,RR6)并在25℃下转移至RF1。 在相同温度下搅拌3小时后,将反应混合物(RF1)用饱和NaHCO 3水溶液淬灭。 (RR2),水层用两份乙酸乙酯(RS1)萃取。 将合并的有机层用10%NaCl水溶液(RS3)洗涤,用Na 2 SO 4(DT 2)干燥,过滤,并真空浓缩。 通过硅胶柱色谱法(16%乙酸乙酯的己烷溶液)纯化残余物,得到3-(叔丁基)-4-甲基(S)-2,2-二甲基恶唑烷-3,4-二甲酸酯(2.28g,8.79mmol,99%)。 )作为无色油。 | ||||||
93% | With boron trifluoride diethyl etherate In acetone at 20℃; for 12 h; | 步骤2:制备(8)-3-叔丁基-4-甲基2,2-二甲基恶唑烷-3,4-二甲酸酯(中间体3)至(5) - 2 - ((叔丁氧基羰基)甲酯的溶液)加入氨基)-3-羟基丙酸酯(6.16g,28.1mmol)和2,2-二甲氧基丙烷(34.4mL,281mmol)的无水丙酮(55mL)溶液,加入三氟化硼二乙醚(BF 3 OEt 2)(0.24mL,1.68mmol)在室温下。将反应混合物在室温下搅拌12小时。将所得混合物真空浓缩后,将残余物用二氯甲烷(DCM)稀释,并用50%水溶液洗涤。 NaHCO3溶液和水两次。将分离的有机层用Na 2 SO 4干燥,过滤并真空浓缩。残余物通过SiO 2柱色谱纯化(Hex:EtOAc = 10:1),得到标题化合物(6.75g,93%),为黄色油状物.1H-NMR(400MHz,CDCl3):(两组来自旋转异构体) )4.38(dd,J 6.8,2.8 Hz,1H),4.15(ddd,J = 9.2,9.2,7.2 Hz,2H),3.76(s,3H),1.83(s,3H),1.54(s,3H) ,1.42(s,9H)ö4.49(dd,J = 6.8,2.8 Hz,1H),4.05(ddd,J = 9.2,9.2,3.2 Hz,2H),3.76(s,3H),1.64(s,3H) ),1.50(s,12H)。 | ||||||
90% | With boron trifluoride diethyl etherate In acetone at 20℃; for 2.50 h; | 2,2-二甲基 - 恶唑烷-3,4-二羧酸3-叔丁酯4-甲酯(35a)。 将2,2-二甲氧基丙烷(50ml,400mmol)和三氟化硼醚合物(0.35ml,2.8mmol)加入到N-Boc丝氨酸甲酯(1,10.0g,45.6mmol)的丙酮(165ml)溶液中。。 将得到的橙色溶液在室温下搅拌2.5小时直至原料消失。 然后将0.9ml三乙胺加入到反应混合物中,然后在减压下除去溶剂。 将残余物在乙醚和饱和NaHCO 3之间分配。 将NaHCO 3,有机萃取物合并,干燥并浓缩,得到标题化合物(10.5g,90%),其无需进一步纯化即可使用。 | ||||||
90% | With boron trifluoride diethyl etherate In acetone at 20℃; for 2.50 h; | 2,2-二甲基 - 恶唑烷-3,4-二羧酸3-叔丁酯4-甲酯(12a); 将2,2-二甲氧基丙烷(50ml,400mmol)和三氟化硼醚合物(0.35ml,2.8mmol)加入到N-Boc丝氨酸甲酯(1,10.0g,45.6mmol)的丙酮(165ml)溶液中。。 将得到的橙色溶液在室温下搅拌2.5小时直至原料消失。 然后将0.9ml三乙胺加入到反应混合物中,然后在减压下除去溶剂。 将残余物在乙醚和饱和NaHCO 3之间分配。 将NaHCO 3,有机萃取物合并,干燥并浓缩,得到标题化合物(10.5g,90%),其无需进一步纯化即可使用。 | ||||||
88% | With toluene-4-sulfonic acid In dichloromethane | 向N-Boc-L-丝氨酸甲酯(3.26g,15mmol)的CH 2 Cl 2(30mL)溶液中加入2,2-二甲氧基丙烷(9.2mL,75mmol)和对甲苯磺酸一水合物(285mg, 1.5mmol)并将混合物在室温下搅拌24小时。然后将反应混合物用饱和NaHCO 3水溶液淬灭并用CH 2 Cl 2(3×20mL)萃取。将合并的萃取液用NaHCO 3(2×15mL)和盐水(15mL)洗涤,用Na 2 SO 4干燥并真空浓缩。通过柱色谱(己烷 - 乙酸乙酯v / v 9:1)纯化粗产物,分离出3.42g(88%)无色油状物。 1H和13C NMR谱与文献数据一致.4 IR(ATR,cm -1)ν:2985,1755,1703,1394,1096; 1H NMR(400MHz,CDCl3,旋转异构体)δ:4.48(dd,0.4H,J = 6.7,2.5Hz,CH-N),4.38(dd,0.6H,J = 7.0Hz,3.0Hz,CH-N) ,4.17-4.11和4.07-4.01(2m,2H,CH2-O),3.76(s,3H,OCH3),1.67(s,1.7H),1.64(s,1.3H),1.53(s,1.9H) ,1.50(s,5.1H),1.41(s,5H); 13C NMR(100MHz,CDCl3,用*标记的次要旋转异构体)δ:171.7,171.3 *,152.1 *,151.2,95.0,94.4 *,80.9 *,80.3,66.2,66.0 *,59.23,59.16 *,52.4 *,52.3 ,28.3,28.2,26.0 *,25.1 *,24.9,24.3; MS(ESI)m / z:[M + Na] + 282。 | ||||||
48.89 kg | With benzenesulfonic acid In tetrahydrofuran for 3 h; Reflux; Large scale | 步骤2 :(叔丁氧基羰基)-2,2-二甲基-4-恶唑烷基羧酸酯将粗Boc-L-Ser-OMe(约45.4kg,206.97mol)在22℃下在630中溶于256kg四氢呋喃中L船。加入71.8kg 2,2-二甲氧基丙烷(689.39mol,3.33eq。),接着加入3.3kg苯磺酸(20.86mol,0.10eq。)在20kg四氢呋喃中的溶液,并用20kg四氢呋喃洗涤。将反应混合物加热至回流,在3小时内蒸馏出210L四氢呋喃。 TLC分析显示Boc-L-Ser-OMe的含量为1-2%。在22℃下用1.0kg三乙胺(9.88mol,0.05当量)中和至pH6.5。将反应混合物在60℃下蒸发至干,然后在25°下加入82kg己烷和26L纯净水。用45L纯水洗涤有机相。 TLC分析表明在水相中不存在产物。将有机相在60℃下蒸发至干。将甲苯(88kg)加入到残余物中并在60℃下蒸馏两次。分离产物(叔丁氧基羰基)-2,2-二甲基-4-恶唑烷基羧酸酯(48.89kg,188.55mol,从L-Ser-OMe.HCl得到的产率为91%),为黄色液体。通过TLC分析发现纯度为97%。干燥失重为4.2%,水含量为0.1%。通过MS和1H NMR确认同一性。 | ||||||
48.89 kg | With benzenesulfonic acid In tetrahydrofuran at 22℃; for 3 h; Reflux; Large scale | 将粗Boc-L-Ser-OMe(约45.4kg,206.97mol)在22℃下在630L容器中溶于256kg四氢呋喃中。加入71.8kg 2,2-二甲氧基丙烷(689.39mol,3.33当量),接着加入3.3kg苯磺酸(20.86mol,0.10eq。)在20kg四氢呋喃中的溶液,并用20kg四氢呋喃洗涤。将反应混合物加热至回流,在3小时内蒸馏出210L四氢呋喃。 TLC分析显示Boc-L-Ser-OMe的含量为1-2%。在22℃下用1.0kg三乙胺(9.88mol,0.05当量)中和至pH6.5。将反应混合物在60℃下蒸发,然后在25℃下加入82kg己烷和26L纯净水。用45L纯净水洗涤有机相。 TLC分析表明在水相中不存在产物。将有机相在60℃下蒸发至干。将甲苯(88kg)加入到残余物中并在60℃下蒸馏两次。分离出产物(S)-3-(叔丁氧基羰基)-2,2-二甲基-4-恶唑烷基甲酸甲酯(48.89kg,188.55mol,来自L-Ser-OMe的HCl产率为91%),为黄色液体。通过TLC分析发现纯度为97%。干燥失重为4.2%,水含量为0.1%。通过MS和1H NMR确认了同一性。 | ||||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
92% | With toluene-4-sulfonic acid In dichloromethane at 20℃; for 3 h; | 将2-叔丁氧基羰基氨基-3-羟基 - 丙酸甲酯(11.4g,52mmol)溶于二氯甲烷(100mL)和2,2-二甲氧基丙烷(200mL)中,加入甲苯-4-磺酸(0.1g) ,0.6mmol),在室温下搅拌3小时。 在反应完成后,将三乙胺(1mL),减压除去溶剂,并通过柱色谱法纯化残余物,收获标题化合物(11.4g,92%)。 | ||||||
92% | With toluene-4-sulfonic acid; triethylamine In dichloromethane at 20℃; for 3 h; | 将2-叔丁氧基羰基氨基-3-羟基 - 丙酸甲酯(11.4g,52mmol)溶于二氯甲烷(100ml)和2,2-二甲氧基丙烷(200ml)中,向其中加入甲苯-4-磺酸 (0.1g,0.6mmol),并在室温下搅拌3小时。 反应结束后,加入三乙胺(1ml),减压下除去溶剂,用柱色谱法精制残渣,得到标题化合物(11.4g,92%)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
71% | Stage #1: for 0.25 h; Green chemistry Stage #2: With tert.-butylhydroperoxide In decane for 30 h; Green chemistry |
通用程序:将B(C6F5)3(1mol%)加入到醛(1mmol)在MeOH(6mL)中的搅拌溶液中。 15分钟后,缓慢加入5.5M TBHP浓度(3mmol)并将反应混合物回流直至原料完全转化(通过TLC监测)。 反应完成后,将甲醇真空蒸发。 然后,将反应混合物用水(20mL)稀释,并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取。 用冷的饱和碳酸氢钠溶液(2×20mL)洗涤有机层,然后用盐水洗涤。 将有机层用MgSO 4干燥并减压浓缩,产物用硅胶柱色谱法在乙酸乙酯/己烷中纯化。 通过比较它们的光谱和物理性质与所报道的文献来表征和确认所有化合物。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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