CAS号:100124-06-9

CAS号100124-06-9, 是有机发光二极管类化合物, 分子量为212.01, 分子式C12H9BO3, 标准纯度98%, 毕得医药(Bidepharm)提供100124-06-9批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

4-二苯并呋喃硼酸 (请以英文为准,中文仅做参考)

Dibenzo[b,d]furan-4-ylboronic acid , 4-(Dibenzofuranyl)boronic acid

货号:BD14417 Dibenzo[b,d]furan-4-ylboronic acid 标准纯度:, 98%
100124-06-9
100124-06-9
100124-06-9

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合成路线

1. 合成:100124-06-9

89827-45-2

121-43-7

100124-06-9

产率 合成条件 实验参考步骤
80%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 1 h; Inert atmosphere
Stage #2: at -78 - 20℃; for 2 h; Inert atmosphere
Stage #3: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; hexane; water at 20℃; for 3 h;
二苯并呋喃-4-硼酸(0048)的合成在300ml三颈烧瓶中,在氩气氛下,将7.2g 4-溴二苯并呋喃溶于-78℃无水四氢呋喃(THF)中。 然后,加入20ml正丁基锂 - 正己烷溶液(1.6M,1.1当量)并搅拌1小时。 加入4.23ml(1.3当量)三甲氧基硼烷(B(OMe)3)并搅拌2小时,并将反应体系的温度升至室温。 向反应物中加入200ml 1N盐酸并搅拌3小时。 分离有机层,蒸馏除去溶剂。 在如此获得的粗产物中,加入己烷。 过滤沉淀的产物,得到4.94g二苯并呋喃-4-硼酸,为白色固体(收率80%)。 通过FAB-MS测量产物,并检测分子量为212的二苯并呋喃-4-硼酸。
73%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78 - 0℃; for 1 h; Inert atmosphere
Stage #2: at -78℃;
Stage #3: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; water for 0.50 h;
中间体22的合成(0146)(0147)在氮气氛下,将中间体20(2.47g,10mmol)溶解在无水四氢呋喃(40mL)中,然后冷却至-78℃正丁基锂(2.5M, 缓慢滴加4mL),在0℃下搅拌1小时,然后再次冷却至-78℃。 逐滴加入硼酸三甲酯(12.47g,12mmol),并在常温下搅拌12小时。 终止反应后,加入2N HCl水溶液,搅拌30分钟,用乙醚萃取。 (0148)将有机层用无水硫酸镁干燥,抽吸并浓缩。 通过柱色谱法纯化所得化合物,用Hex:EA = 5:1洗脱,得到中间体22(1.55g,73%)。 (0149)中级22 MS(FAB):212(M +)
73%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78 - 0℃; for 1 h; Inert atmosphere
Stage #2: at -78℃; for 12 h;
Stage #3: With hydrogenchloride; water In tetrahydrofuran for 0.50 h;
在氮气氛下,将中间体16(2.47g,10mmol)溶解在无水四氢呋喃(40mL)中,然后冷却至-78℃。缓慢滴加正丁基锂(2.5M,4mL),搅拌至 在0℃下保持1小时,然后再次冷却至-78℃。 逐滴加入硼酸三甲酯(12.47g,12mmol),并在常温下搅拌12小时。 终止反应后,加入2N HCl水溶液,搅拌30分钟,用乙醚萃取。 将有机层用无水硫酸镁干燥,抽吸并浓缩。 通过柱色谱法纯化所得化合物,用Hex:EA = 5:1洗脱,得到中间体18(1.55g,73%)。 中级18 MS(FAB):212(M +)
参考文献:
[1] Patent: US9172047, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 17
[2] Patent: US2017/125677, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0146-0149
[3] Patent: US2017/125678, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0121; 0122; 0123
[4] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 88, p. 72009 - 72018
2. 合成:100124-06-9

132-64-9

121-43-7

7732-18-5

100124-06-9

产率 合成条件 实验参考步骤
93.8%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane; acetone at -60 - 20℃; for 5 h; Inert atmosphere
Stage #2: at -45 - 20℃; for 15 h; Inert atmosphere
Stage #3: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; hexane; acetone at 10 - 20℃; for 4 h; Inert atmosphere
在装有搅拌器的2L四颈圆底烧瓶中,装有氯化钙管,氮气入口管,500mL压力平衡滴液漏斗和温度计的Liebig冷凝器,75.0g(0.445mol)二苯并呋喃和放入75.0g四氢呋喃(THF)900mL,在氮气流下,用丙酮 - 干冰浴将其冷却至-60℃以下。然后,在-50℃或更低的温度下滴加310mL(0.498mol)正丁基锂的正己烷溶液(浓度:1.6M)(下文缩写为n-BuLi),然后加入等压滴液漏斗。用150mL THF洗涤,加入到反应溶液中。随后,在-50℃或更低的温度下进行反应1小时,然后将温度恢复至室温并搅拌4小时。然后,再次在丙酮 - 干冰浴中冷却至-60℃以下,在-45℃或更低的温度下滴加60mL(0.538mol)硼酸三甲酯[B(OMe)3],然后降低等压将漏斗用150mL THF洗涤,加入到反应溶液中。随后,在-45℃或更低的温度下搅拌30分钟后,除去丙酮 - 干冰浴,将温度恢复至室温,并进行后反应15小时以获得硼反应溶液。接下来,将340mL浓盐酸和860mL水置于3L四颈圆底烧瓶中,该烧瓶配备有搅拌器,Liebig冷凝器(不需要),2000mL滴液漏斗和温度计,然后冷却。然后,在不超过10℃的温度下滴加硼反应溶液,并将混合物在10℃或更低的温度下搅拌1小时,然后恢复至室温。将得到的反应溶液转移到3L分液漏斗中,分离有机层,用400mL二乙醚萃取水层三次。然后,合并有机层,用饱和食盐水400mL洗涤,用硫酸镁干燥,抽滤除去硫酸镁,减压蒸馏除去溶剂。接着,在得到的粗结晶中加入350mL正庚烷,在50℃下搅拌1小时后,恢复至室温,进行抽滤,得到64.8g(收率93.8%)目标化合物。
参考文献:
[1] Patent: JP2018/90561, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0073
3. 合成:100124-06-9

132-64-9

121-43-7

100124-06-9

产率 合成条件 实验参考步骤
48.5%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 1 h; Inert atmosphere
Stage #2: at 20℃; for 1 h; Inert atmosphere
将干燥的1L反应器在二苯并呋喃52g(247mmol)中在氮气流下搅拌,然后在-78℃下搅拌溶解在520mL四氢呋喃中,同时缓慢滴加1.6M正丁基锂155mL(247mmol)。 加完后,保持-78℃并搅拌1小时。 升温至室温后,向其中缓慢滴加硼酸三甲酯30.8g(297mmol),搅拌1小时。 在室温下向反应后滴加200mL 2N盐酸溶液并搅拌30分钟。 用乙酸乙酯和水萃取后,减压浓缩有机层,用二氯甲烷和庚烷重结晶,得到24g。 (收益率48.5%)
参考文献:
[1] Patent: KR2016/26661, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0615-0620
4. 合成:100124-06-9

132-64-9

5419-55-6

100124-06-9

参考文献:
[1] Patent: EP2495240, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 23-24
5. 合成:100124-06-9

89827-45-2

5419-55-6

100124-06-9

参考文献:
[1] Patent: CN108285452, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0035; 0037; 0040; 0041
6. 合成:100124-06-9

132-64-9

100124-06-9

参考文献:
[1] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 88, p. 72009 - 72018
[2] Patent: US2017/125677, 2017, A1
[3] Patent: US2017/125678, 2017, A1
产率 合成条件 实验参考步骤
79%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 3 h; Inert atmosphere
Stage #2: at -78 - 20℃;
一般步骤:将1-溴-1,3-二甲氧基苯0.018mol的混合物溶于100ml无水THF中,加入500ml三个干燥烧瓶,N2在保护-78℃下反应30min,缓慢滴加正丁基锂0.027 摩尔,滴加完成后保持-78℃反应3h,然后缓慢滴加0.02mol摩尔比三异丙酯,滴加反应完成后保持在-78℃反应2h,逐渐升温至室温,反应过夜。 通过TLC监测反应后,将反应溶液用水缓慢淬灭,萃取并蒸发至干,得到(2,6-二甲氧基苯基)硼酸(所示的式III'-1)0.0144mol,收率80%。
79%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 3 h; Inert atmosphere
Stage #2: at -78 - 20℃; Inert atmosphere
一般步骤:将0.018摩尔中间产物B-1溶于100毫升干燥THF中,然后加入干燥的500毫升三颈烧瓶中,在-78反应保护下反应30分钟,缓慢滴加正丁基锂 滴加后,将反应物在-78℃保持3小时,然后缓慢滴加0.02mol硼酸三甲酯,滴加完成后,将反应物在-78℃保持2小时, 缓慢升温至室温,反应过夜,TLC监测反应结束后,反应溶液用水缓慢淬灭,0.0144mol(6-异丙基二苯并[b,d]呋喃-4-基)硼酸盐(C-1) )产量为80%。

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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