4-叔丁氧羰基-2-甲基哌嗪 (请以英文为准,中文仅做参考)
tert-Butyl 3-methylpiperazine-1-carboxylate
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
96.5% | at 20℃; for 24 h; | 1)3-甲基哌嗪-1-羧酸叔丁酯在室温下将二碳酸二叔丁酯(21.7g)加入2-甲基哌嗪(10.0g)的甲醇(200mL)溶液中,然后搅拌24小时。 减压除去反应溶剂,并将残余物用硅胶柱色谱(氯仿 - 甲醇)纯化,得到3-甲基哌嗪-1-羧酸叔丁酯,为油状产物(19.3g,96.5%))。 1H-NMR(300MHz,CDCl3)δ:1.04(3H,d,J = 6.24Hz),1.46(9H,s),2.39(1H,br s),2.70-2.77(3H,m),2.94(1H, br s),3.93(2H,br s)。MS(FAB)M / Z:201(M + H)+。 | ||||||
83% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 16 h; Inert atmosphere | 在氩气氛下,向搅拌的2-甲基哌嗪7(3g,30.00mmol)的CH 2 Cl 2(100mL)溶液中,在0℃下加入三乙胺(9mL,90.00mmol)和Boc-酐(7.2mL,33.00mmol)。; 温热至室温并搅拌16小时。 通过TLC监测反应; 反应完成后,真空除去挥发物。 将粗产物用戊烷(2×20mL)洗涤并真空干燥,得到化合物9(5g,83%),为灰白色固体。 TLC:5%MeOH / CH 2 Cl 2(R / 0.4); 1H-NMR(OMSO-d6,400MHz):δ3.80-3.62(m,2H),3.27-3.09(m,2H),2.83-2.71(m,2H),2.37-2.17(m,1H),1.39 (s,9H),0.92(d,J = 6.3Hz,3H)。 | ||||||
81.5% | at 0 - 15℃; for 2 h; | 实施例9在100ml四颈烧瓶中,加入5.06g(= 0.0505mol)外消旋2-甲基哌嗪,加入50.00g 1-丁醇(水含量0.05wt%)溶解。冷却至0℃后,滴加10.91g(= 0.0500摩尔,0.99摩尔时间)的二碳酸二叔丁酯,液体温度保持在5至15℃的范围内。然后,在5至10℃下搅拌2小时。分析反应溶液,结果,2-甲基哌嗪的转化率为94.7%,而1-叔丁氧基羰基-3-甲基哌嗪的选择性为89.3%(反应产率84.6%)。实施例10进行实验除了使用的二碳酸二叔丁酯的量改变为11.97g(= 0.0548摩尔,1.10摩尔倍)之外,如实施例9所述。结果,2-甲基哌嗪的转化率为100.0%,1-叔丁氧基羰基-3-甲基哌嗪的选择性为81.5%(反应收率81.5%)。 | ||||||
75% | With pyridine In dichloromethane at 0 - 20℃; | 一般程序1. 2-取代哌嗪的化学选择性N-酰化反应(6-9,43-45)。将2-取代的哌嗪(6.0mmol)溶解在无水二氯甲烷(80mL)中并冷却至0℃。在30分钟内滴加适当的酰化剂在二氯甲烷(6.0mmol,20mL)中的溶液,然后滴加吡啶(9mmol)。将反应混合物保持在冰水浴中,搅拌12小时,并在室温下放置直至TLC显示所有原料已经反应。将反应混合物蒸发至干,得到相应的单酰基衍生物。柱色谱法以高产率得到纯化合物。 1-叔丁氧基羰基-3-甲基哌嗪(6).37以糖浆形式得到产物,并使用二氯甲烷 - 甲醇(15:1)作为洗脱液(0.90g,75%收率),通过柱色谱法纯化。 MS(CI):m / z 201(20%)[M + H] +。 1 H NMR(500MHz,DMSO-d6)0 3.75-3.7 1(m,2H),2.85-2.82(m,1H),2.75-2.69(m,1H),2.60-2.54(m,3H),2.39- 2.34(m,1H),1.41(s,9H),0.96(d,J = 6.3Hz,3H)。 13C RMN(125MHz,DMSO-d6)δ154.5,79.3,51.2,50.5,45.5,44.4,28.6,19,3。 HRMS(m / z):计算值。 C10H20N2O2的实施例200.1528 [M] +。发现200.1525。 | ||||||
65.9% | Stage #1: at 0 - 15℃; for 2 h; Stage #2: With sodium hydroxide In water at 0 - 26℃; for 2.50 h; |
对比实施例10向带有pH计和滴液漏斗的200ml四颈烧瓶中加入10.08g(= 0.101mol)外消旋2-甲基哌嗪,加入50.0g 1-丁醇溶解,然后加入50.3g水(水含量50.1wt%)。在剧烈搅拌下,逐滴加入氯碳酸苄酯。在这种情况下,滴加48%(重量)的氢氧化钠水溶液,使体系的pH值保持在10-11,并根据需要,用冰冷却系统,使内部温度保持在23-26℃(最终的水)含量53.2%(重量)。滴加完成后,在剧烈搅拌下老化2.5小时。对反应溶液进行取样和分析,结果,2-甲基哌嗪的转化率为85.5%,1-叔丁氧基羰基-3-甲基哌嗪的选择性为77.2%(反应收率66.0%)。比较例11A向带有pH计和滴液漏斗的200ml四颈烧瓶中加入10.22g(= 0.102mol)外消旋2-甲基哌嗪,加入80.5g 1-丁醇溶解,然后加入27.5g水(含水量25.4wt%)。在剧烈搅拌下,逐滴加入氯碳酸苄酯。在这种情况下,逐滴加入48%(重量)的氢氧化钠水溶液,使体系的pH值保持在8-9.5,并根据需要用冰冷却系统,使内部温度保持在23-26℃(最终含水量26.9)。 wtpercent)。滴加完成后,在剧烈搅拌下老化2.5小时。对反应溶液进行取样和分析,结果,2-甲基哌嗪的转化率为89.6%,1-叔丁氧基羰基-3-甲基哌嗪的选择性为73.5%(反应收率65.9%)。 | ||||||
42% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; | 在0℃下向2-甲基 - 哌嗪(2.0g,0.02mol)和三乙胺(6mL)的二氯甲烷(15mL)溶液中滴加(Boc)2O(4.14g,0.019mol)。 将混合物在室温下搅拌1小时,然后通过旋转蒸发除去溶剂。 将残余物溶于二氯甲烷中,用饱和碳酸氢钠和盐水洗涤,用Na 2 SO 4干燥,并通过硅胶柱色谱纯化(DCM:MeOH:Et 3 N = 75:1:0.2),得到白色固体(1.65g,42percent)。 LC-MS(ESI)m / z:201(M + 1)+。 | ||||||
42% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 1 h; | 实施例126 3-甲基哌嗪-1-甲酸叔丁酯在0℃下,向2-甲基 - 哌嗪(2.0g,0.02mol)和三乙胺(6mL)的二氯甲烷(15mL)溶液中加入( 逐滴加入Boc O(4.14g,0.019mol)。将混合物在室温下搅拌1小时,然后通过旋转蒸发除去溶剂。将残余物溶于二氯甲烷中,用饱和碳酸氢钠和盐水洗涤,干燥。 Na 2 SO 4,并通过硅胶柱色谱纯化(DCM:MeOH:Et 3 N = 75:1:0.2),得到白色固体(1.65g,42%).LC-MS(ESI)m / z:201(M + 1))+。 | ||||||
33.9% | at 0 - 15℃; for 2 h; | 实施例11如实施例9所述进行实验,不同的是使用45.55g 1-丁醇和4.61g水(水含量9.2wt%)代替50.00g 1-丁醇。结果,2-甲基哌嗪的转化率为94.3%,1-叔丁氧基羰基-3-甲基哌嗪的选择性为85.8%(反应产率80.9%)。对比例8如实施例9所述进行实验。除了使用37.56g的1-丁醇和12.67g的水(水含量25.2wt%)代替50.00g的1-丁醇之外。结果,2-甲基哌嗪的转化率为81.6%,1-叔丁氧基羰基-3-甲基哌嗪的选择性为70.9%(反应产率为57.9%)。对比例9如实施例9所述进行实验。除了使用25.00g的1-丁醇和25.00g的水(水含量50.0wt%)代替50.00g的1-丁醇之外。结果,2-甲基哌嗪的转化率为81.2%,1-叔丁氧基羰基-3-甲基哌嗪的选择性为41.8%(反应收率33.9%)。 | ||||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
89% | at 0℃; for 2 h; | [参考例82]; 3-甲基哌嗪-1-羧酸叔丁酯; 在0℃下,将2-甲基哌嗪(3.19g)加入到四氢呋喃(100mL)中的2-(叔丁基羰基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈(7.87g)中,然后搅拌2小时。 通过减压蒸发反应溶剂除去得到的残余物通过硅胶柱色谱法(氯仿-7N氨/甲醇混合物)纯化,得到标题化合物,为油状产物(5.70g,89%).1H- NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.05(3H,d,J = 6.4Hz),1.46(9H,s),2.40(1H,br),2.65-2.84(3H,m),2.90-3.00(1H,br ),3.94(2H,br)。 MS(ESI)m / z:201(M + H)+。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
89% | at 0℃; for 2 h; | 在0℃下,将2-甲基哌嗪(3.19g)加入到四氢呋喃(100mL)中的2-(叔丁基羰基氧基亚氨基)-2-苯基乙腈(7.87g)中,并将混合物搅拌2小时。 减压除去反应溶剂,并将残余物通过硅胶柱色谱法(氯仿-7N氨/甲醇)纯化,得到标题化合物,为油状物(5.70g,89%)。 1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.05(3H,d,J = 6.4Hz),1.46(9H,s),2.40(1H,br),2.65-2.84(3H,m),2.90-3.00(1H ,br),3.94(2H,br)。MS(ESI)M / Z:201(M + H)+。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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