2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖酸-1,5-内酯

CAS号:13096-62-3

CAS号13096-62-3, 是糖化学砌块类化合物, 分子量为538.63, 分子式C34H34O6, 标准纯度95%, 毕得医药(Bidepharm)提供13096-62-3批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖酸-1,5-内酯 (请以英文为准,中文仅做参考)

2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-D-glucono-1,5-lactone

货号:BD64931 2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-D-glucono-1,5-lactone 标准纯度:, 95%
13096-62-3
13096-62-3
13096-62-3

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合成路线

1. 合成:13096-62-3

6564-72-3

13096-62-3

产率 合成条件 实验参考步骤
82%
Stage #1: With 4-methylmorpholine N-oxide In dichloromethane at 20℃; for 0.33 h; Molecular sieve
Stage #2: at 20℃; for 2 h;
实施例XXI 2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖酮将4g新活化的分子筛4和3.3g N-甲基吗啉-N-氧化物加入到10.0g 2,3,4的溶液中 在140ml二氯甲烷中的6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖。 将溶液在环境温度下搅拌20分钟,然后加入0.3g过钌酸四丙基铵。 在环境温度下搅拌2小时后,将溶液用二氯甲烷稀释并通过硅藻土过滤。 滤液用硫代硫酸钠水溶液和水洗涤,然后用硫酸钠干燥。 除去溶剂后,将残余物通过硅胶色谱分离(环己烷/乙酸乙酯4:1)。 产量:8.2g(理论值的82%)质谱(ESI +):m / z = 539 [M + H] +
82%
Stage #1: With 4-methylmorpholine N-oxide In dichloromethane at 20℃; for 0.33 h; Molecular sieve
Stage #2: With tetrapropylammonium perruthennate In dichloromethane at 20℃; for 2 h; Molecular sieve
实施例V 2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖酮向10.0g 2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖在140mL二氯甲烷中的溶液中加入 4g新鲜活化的分子筛4Å和3.3g N-甲基吗啉-N-氧化物。 将溶液在环境温度下搅拌20分钟,然后加入0.3g四正丙基铵的过钌酸盐。 在环境温度下搅拌2小时后,将溶液用二氯甲烷稀释并通过硅藻土过滤。 滤液用硫代硫酸钠水溶液和水洗涤,然后用硫酸钠干燥。 蒸发溶剂后,将残余物在硅胶上进行色谱分离(环己烷/乙酸乙酯4:1)。 产量:8.2g(理论值的82%)质谱(ESI +):m / z = 539 [M + H] +
82%
Stage #1: With 4-methylmorpholine N-oxide In dichloromethane at 20℃; for 0.33 h; Molecular sieve 4A
Stage #2: at 20℃; for 2 h;
向10.0g 2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖在140mL二氯甲烷中的溶液中加入4g新鲜活化的分子筛4和3.3g N-甲基吗啉-N-氧化物。 将溶液在环境温度下搅拌20分钟,然后加入0.3g四正丙基铵的过钌酸盐。 在环境温度下搅拌2小时后,将溶液用二氯甲烷稀释并通过硅藻土过滤。 滤液用硫代硫酸钠水溶液和水洗涤,然后用硫酸钠干燥。 蒸发溶剂后,将残余物在硅胶上进行色谱分离(环己烷/乙酸乙酯4:1)。 产量:8.2g(理论值的82%)质谱(ESI +):m / z = 539 [M + H] +
82%
Stage #1: With 4-methylmorpholine N-oxide In dichloromethane at 20℃; for 0.33 h; Molecular sieve
Stage #2: With tetrapropylammonium perruthennate In dichloromethane at 20℃; for 2 h;
将4g新鲜活化的分子筛4和3.3g N-甲基吗啉-N-氧化物加入到10.0g 2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖在140ml二氯甲烷中的溶液中。 将溶液在环境温度下搅拌20分钟,然后加入0.3g过钌酸四丙基铵。 在环境温度下搅拌2小时后,将溶液用二氯甲烷稀释并通过硅藻土过滤。 滤液用硫代硫酸钠水溶液和水洗涤,然后用硫酸钠干燥。 除去溶剂后,将残余物通过硅胶色谱分离(环己烷/乙酸乙酯4:1)。 产量:8.2g(理论值的82%)质谱(ESI +):m / z = 539 [M + H] +

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参考文献:
[1] Patent: WO2005/92877, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 63
[2] Patent: US2006/189548, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 26-27
[3] Patent: US2006/234953, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 14
[4] Patent: US2007/4648, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 14
[5] Patent: US2007/27092, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 26
[6] Tetrahedron, 1994, vol. 50, # 14, p. 4215 - 4224
[7] Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany), 2002, vol. 8, # 8, p. 1872 - 1878

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2. 合成:13096-62-3

59531-24-7

13096-62-3

产率 合成条件 实验参考步骤
93% at 20℃; 向2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖苷1(5g,9.25mmol)的DMSO(25mL)溶液中加入乙酸酐(15mL)。 将混合物搅拌过夜,然后用水(200mL)稀释,然后用乙酸乙酯萃取5次。 将合并的有机相用饱和NaCl溶液洗涤,用无水Na 2 SO 4干燥,过滤,并减压浓缩。 通过柱色谱(石油醚/乙酸乙酯= 8/1)纯化残余物,得到化合物2(4.63g,93%),为无色油状物。 1H-NMR(DMSO-d-6,400MHz):7.35-7.22(m,20H),4.86(d,11.2Hz,1H),4.71-4.59(m,5H),4.56-4.47(m,3H), 4.37(d,6.4Hz,1H),4.02(t,6Hz,1H),3.88(t,6.8Hz,1H),3.73-3.66(m,2H)。 13 C-NMR(DMSO-d-6,100MHz):169.06,137.85,137.81,137.60,137.49,128.23,127.86,127.79,127.74,127.71,127.65,127.57,79.59,77.56,77.37,75.28,72.71,72.36,72.28 ,68.28。
82%
Stage #1: With 4-methylmorpholine N-oxide In dichloromethane at 20℃; for 0.33 h; Molecular sieve
Stage #2: With tetrapropylammonium perruthennate In dichloromethane at 20℃; for 2 h;
实施例XVIII 2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖酮将4g新鲜活化的分子筛4和3.3g N-甲基吗啉-N-氧化物加入到10.0g 2,3,4的溶液中 在140ml二氯甲烷中的6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖。 将溶液在环境温度下搅拌20分钟,然后加入0.3g过钌酸四丙基铵。 在环境温度下搅拌2小时后,将溶液用二氯甲烷稀释并通过硅藻土过滤。 滤液用硫代硫酸钠水溶液和水洗涤,然后用硫酸钠干燥。 除去溶剂后,将残余物通过硅胶色谱分离(环己烷/乙酸乙酯4:1)。 产量:8.2g(理论值的82%)质谱(ESI +):m / z = 539 [M + H] +
参考文献:
[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 22, # 1, p. 642 - 644
[2] Organic Process Research and Development, 2014, vol. 18, # 1, p. 66 - 81
[3] Patent: US2005/209166, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 26
[4] Patent: WO2006/138163, 2006, A2. Location in patent: Page/Page column 25-26
3. 合成:13096-62-3

4291-69-4

13096-62-3

产率 合成条件 实验参考步骤
98% With acetic anhydride In dimethyl sulfoxide at 20℃; for 10 h; 向内酯17(37.4g,68.8mmol)在(195mL,2.75mol)DMSO中的溶液中将溶液在室温下搅拌20分钟,然后加入乙酸酐(130mL,1.37mol)。 在环境温度下搅拌10小时后,通过加入冷(0℃)淬灭溶液。 H2O(500mL)加完后,将溶液逐渐升至室温。 分离有机层,水层用EtOAc萃取。 将合并的有机层用盐水洗涤,用无水Na 2 SO 4干燥,过滤并真空浓缩。 通过硅胶柱色谱法(EtOAc-石油醚= 1:20)纯化得到的粗残余物,得到标题化合物(36.4g,98%),为无色油状物。 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40-7.17(m,20H),5.00(d,J = 11.2Hz,1H),4.76-4.45(m,8H),4.14(d,J = 6.4Hz,1H) ,3.98-3.90(m,2H),3.72-3.64(m,2H)。
97% With Iodine monochloride; caesium carbonate In dichloromethane at 0 - 20℃; for 3 h; Green chemistry 一般步骤:将表3中指定的起始醇(1.00g,1.0当量)溶解在10mL干燥的CH 2 Cl 2中(对于表3中条目8-20中的底物,使用30mL干燥的CH 2 Cl 2),并且得到的混合物是 在冰水浴中搅拌,然后加入Cs 2 CO 3(3.0当量)。 在该温度下搅拌悬浮液,滴加溶解在2mL CH 2 Cl 2中的ICl(1.5当量)。 加完后,将反应混合物在室温下搅拌直至反应完成,如TLC分析所示,每隔0.5小时进行一次。反应混合物进行前述的水溶液处理,得到表3中规定的纯羰基化合物。。
96% With acetic anhydride In dimethyl sulfoxide at 20℃; for 16 h; Inert atmosphere 在氩气氛下,将乙酸酐(7.6mL,80mmol)加入到2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖苷3a(2.2g,4mmol)的无水DMSO溶液(11.4mL, 160毫摩尔)。将混合物在环境温度下搅拌16小时。 TLC分析显示原料完全转化为主要产物Rf = 0.66(石油醚/乙酸乙酯= 5:1)。将反应混合物用乙醚(150mL)稀释,用水(2×60mL),10%NaHCO 3水溶液(3×50mL)彻底洗涤,并用饱和NaCl(2x)洗涤2次。 50mL)溶液。在Na 2 SO 4上干燥后,将有机层真空浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化粗产物。用石油醚/乙酸乙酯= 25:1进行洗脱,得到4a(2.06g,96%)。 1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ3.67-3.74(m,2H),3.89(t,J = 6.4Hz,1H),4.02(t,J = 6.4Hz,1H),4.37(d,J = 6.4Hz,1H),4.47-4.56(m,3H),4.60-4.72(m,5H),4.87(d,J = 11.6Hz,1H),7.22-7.36(m,20H); 13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ68.29,72.29,72.37,72.73,75.29,77.38,77.57,79.60,127.57,127.66,127.71,127.74,127.79,127.86,128.24,137.50,137.60,137.81,137.86, 169.07; HRMS(ESI)计算值[C 34 H 34 O 6 + Na] + 561.2248,实测值561.2254。
96% With dimethyl sulfoxide In acetic anhydride at 20℃; for 8 h; 通用方法:向圆底烧瓶中加入O-苄基保护的乳醇(1.0当量),然后加入无水DMSO(3.3mL / 1mmol乳醇)和乙酸酐(2.3mL / 1mmol乳醇)。 将混合物在室温下搅拌8小时,然后用NaHCO 3(aq。)淬灭。 将混合物用乙酸乙酯稀释,并用NaHCO 3(aq。)和盐水彻底洗涤。 将有机相用无水Na 2 SO 4干燥,并在真空下浓缩。 通过硅胶快速色谱法纯化残余物,使用正己烷/乙酸乙酯10/1至5/1作为洗脱剂。
95% for 12 h; B部分:(2lS,3'R,4IS,5'S,6RR)-6-(4-乙基苄基)-6t-(羟甲基)-S' - '^' - 四氢吡咯烷酮^^' - 吡喃^的合成 S'^'^' - triol(12)。; 化合物12的总体合成方案描绘于方案1B中(参见图11)。 (3R,4S,5R,6R)-3,4,5-三(苄氧基)-6-(苄氧基甲基)四氢-2H-吡喃-2-酮(5)的合成: (3R,4S,5R,6R)-3,4,5-三(苄氧基)-6-(苄氧基甲基)四氢-2H-吡喃-2-醇(4)(2.00g,3.7mmol,Senn Chemicals)溶解 在12.0mL DMSO和8.0mL Ac 2 O的溶液中。 搅拌12小时后,将反应混合物用EtOAc稀释,用H 2 O(1X),饱和NaHCO 3水溶液洗涤。 然后将NaHCO 3(IX)干燥(Na 2 SO 4)并使用高真空浓缩以提供糖浆(1.89g,95%)。 LC / MS 100%(ELSD)t R = 3.10min,C 34 H 34 O 6的计算值:538.24,实测值539.4(M + H)+。
95% With tetrapropylammonium perruthennate; 4-methylmorpholine N-oxide In dichloromethane at 20℃; for 2 h; Molecular sieve 2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖-1,5-内酯向搅拌的2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖溶液(4g,7.39)在含有粉末状分子筛(3A,2g)的DCM(62mL)中加入NMO(1.3g,11.09mmol)。搅拌10毫米后。在室温下,一次性加入TPAP(126mg,0.37mmol)。完全转化后将反应搅拌2小时。将反应混合物用DCM稀释,并依次用5%Na 2 SO 3的盐水,盐水和饱和CuSO 4溶液洗涤。将有机层用MgSO 4干燥,过滤并真空浓缩至干,得到2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡糖-1,5-内酯(3.78g,95%),为浅黄色油状物。 1 H NMR(400MHz,CDCl 3)ö7.44-7.26(m,18H),7.25-7.19(m,2H),5.02(d,J = 11.4Hz,1H),4.75(t,J = 10.7Hz,2H) ),4.67(d,J = 11.4Hz,1H),4.63(d,J = 11.8Hz,1H),4.57(d,J = 6.9Hz,1H),4.53(d,J = 4.3Hz,1H), 4.51-4.46(m,2H),4.16(d,J = 6.4Hz,1H),3.97(dt,J = 16.8,6.8Hz,2H),3.73(ddd,J = 14.2,11.0,2.7Hz,2H) 。 MS ESI m / z:[M + Na] = 561。
95.98% With sodium hypochlorite; 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy free radical; sodium hydrogencarbonate; acetic acid; potassium bromide In dichloromethane; water at 20 - 35℃; 向水(400ml)中加入碳酸氢钠(53.44g)并搅拌。向该溶液中加入乙酸(26.63克)和溴化钾(1.6克),搅拌15分钟。将2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖(200g,0.37摩尔)在二氯甲烷(1000ml)中的加料溶液加入反应物料中并冷却至温度保持在20℃-25℃ 。将2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(0.8克)加入反应物料中。保持温度缓慢加入10%次氯酸钠溶液(325克,0.436摩尔)并保持温度在20℃至3.5℃之间。通过HPLC监测反应进程。反应完成后,加入硫代硫酸钠水溶液(50克,在200毫升水中)使反应混合物骤冷。将反应混合物搅拌30分钟。分离有机层,再次用二氯甲烷(400ml)萃取水层。将合并的有机层用10%盐水溶液(2×600ml)洗涤,并在减压下浓缩有机层,得到化合物(3R,45,5R,6R)-3,4,5-三(苄氧基)-6。 - 式(IV)的((苄氧基)甲基)四氢-2H-吡喃-2-酮。产率= 306克(95.98%)。
95% With pyridinium chlorochromate In dichloromethane 例12; 本发明的某些螺环糖 - 脯氨酸杂化物的合成(SProHs); 图。 图4描述了产生本发明的螺环糖 - 脯氨酸的一种方法,尽管如本领域技术人员已知的,该方法的变化是可能的。 实施例12-18描述了图1的某些化合物的制备。 4.合成以易得的D-葡糖基内酯1开始(图4)(市售2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖(Toronto Chemicals)在二氯甲烷中的PCC氧化) 在多克规模上提供1%至95%的产率;参见:Gueyrard等,2005)。
92% at 20℃; 向2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖苷12(7.1g,13.1mmol)的无水DMSO溶液中滴加乙酸酐(26.8mL,0.26mol),在室温下搅拌混合物。室温过夜。分析反应并显示原料完全转化为主要产物。将混合物用乙醚(300mL)稀释,并用水(8×100mL),饱和盐水(100mL)洗涤。收集有机层,用无水Na 2 SO 4干燥,除去溶剂后,粗产物用硅胶柱色谱纯化,得到2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡糖酸内酯13,为无色油状物(6.4g, 92percent)。 1H NMR(400MHz,DMSO)δ7.36-7.22(m,20H),4.87(d,J = 11.5Hz,1H),4.72-4.60(m,5H),4.56-4.44(dd,J = 20.8,11.6) Hz,3H),4.37(d,J = 6.4 Hz,1H),4.02(t,J = 11.6,5.6 Hz,1H),3.89(t,J = 13.2,6.6 Hz,1H),3.73-3.67(m ,2H); 13C NMR(100MHz,DMSO)δ169.08,137.86,137.82,137.61,137.50,128.25,127.87,127.80,127.75,127.72,127.67,127.58,79.61,77.58,77.39,75.30,72.74,72.38,72.30,6.30.HRMS (ESI)计算值[C 34 H 34 O 6 + Na] + 561.2253,实测值561.2254
91% at 20℃; for 18 h; Inert atmosphere 向(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-三(苄氧基)-6-(苄氧基甲基)四氢-2H-吡喃-2-醇(18g,33.3mmol,1.0当量)的溶液中加入 在氮气下,向DMSO(120mL)中加入乙酸酐(80mL)。 将溶液在室温下搅拌过夜(约18小时)。 TLC表明原料消耗后,加入H 2 O(200mL),然后在0℃和H 2 O(200mL)中小心地加入Na 2 CO 3(20g)。 用乙醚(3×250mL)萃取水相。 将合并的醚溶液用H 2 O(2×100mL),饱和NaHCO 3(100mL)和盐水(100mL)洗涤,经无水Na 2 SO 4干燥,浓缩,得到残余物,将其通过CombiFlash(120g硅胶,EtOAc / Hex)纯化。 = 0-30%)得到16.37g(91%)标题化合物,为无色粘性油状物。 LC-MS:561.3(M + Na +,ESI)。
86%
Stage #1: With 4-methylmorpholine N-oxide In dichloromethane at 20℃; for 0.33 h; Inert atmosphere; Molecular sieve
Stage #2: With tetra-n-propylammonium perruthenate. In dichloromethane at 20℃; for 3 h; Inert atmosphere
向2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖(化合物1,125g,231mmol)的二氯甲烷(1L)溶液中加入4 ^分子筛(40g)和4-甲基吗啉 N-氧化物(41g,347mmol)。 将溶液在室温下搅拌20分钟,然后加入过钌酸四丙基铵(2.0g,5.6mmol)。 在环境温度下搅拌3小时后,将溶液通过硅藻土塞过滤。滤液用饱和硫代硫酸钠洗涤,用硫酸镁干燥,过滤并真空浓缩。 在Biotage上纯化得到的粗残余物。 纯化装置(硅胶,己烷中5%至40%乙酸乙酯梯度),得到标题化合物(106g,198mmol,86%),为无色油状物.1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ7.39-7.16(m ,20H),4.98(d,J-11.2Hz,1H),4.74-4.44(m,8H),4.12(d,J = 6.4Hz,1H),3.97-3.89(m,2H),3.72(dd, J = 10.8,2.4Hz,1H),3.67(dd,J = 10.8,3.2Hz,1H)。
83% With acetic anhydride In dimethyl sulfoxide at 20℃; 6.20。 实施例20:(2S,3S,4R,5R,6R)-2-r3-(4-乙氧基 - 苄基) - 苯基-6-羟甲基-1-甲基 - 哌啶-3,4,5-三醇A的合成。 制备(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-三(苄氧基)-6-(苄氧基甲基)四氢-2H-吡咯-2-酮。 将四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖(2.07g,3.8mmol)溶于DMSO(10.1mL)中。 向该混合物中加入乙酸酐(7.0mL)并在室温下搅拌过夜。 向反应混合物中加入冰并搅拌1小时。 用乙醚(3×20mL)萃取混合物。 萃取液用水(2×10mL),碳酸氢钠水溶液(2×10mL),盐水洗涤,干燥(硫酸钠)并真空浓缩。 用0-25%乙酸乙酯/己烷的快速硅胶柱色谱法得到1.712g(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-三(苄氧基)-6-(苄氧基甲基)四氢-2H-吡咯-2 - 一个(83%)。
82% With acetic anhydride In dimethyl sulfoxide at 20℃; Inert atmosphere 由葡萄糖21a衍生的内酯的合成(图9)'在惰性气氛下在含有2,3,4,5,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖20a(2.9g; 5.35mmol)的烧瓶中,向二甲基亚砜DMSO(19mL)中加入乙酸酐(13mL)。将反应介质在室温下搅拌过夜。加入饱和NaHCO 3溶液(20mL),用乙醚(20mL)萃取混合物两次。收集有机相并用水(10mL)洗涤十次,用硫酸镁干燥并浓缩。将反应粗产物通过硅胶色谱法纯化,用环己烷/乙酸乙酯混合物作为洗脱液,比例为8至2。由此分离出所需产物21a,为无色油状物,产率为82重量%。表征21a TMC Rf = 0.61,洗脱液:环己烷/乙酸乙酯(8:2)。 1 H NMR(CDCl 3,300MHz)3.65(dd,1H,3JH5-H6 3.3,3JH6-H6 11.0,H6); 3.72(dd,1H,3JH6-H5 2.4,3JH6-H6 11.0,H6); 3.89-3.95(m,2H,H3,H4); 4.13(d,1H,3JH2-H3 6.8,H2); 4.44-4.74(m,8H,CH2,H5); 4.96(dapp,1H,3H 11.4); 7.15-7.34(m,20H,HAr)。 RMN 13C(CDCl3,75MHz)68.6(C6); 73.8; 74.0; 74.1; 74.1; 76.4; 77.8; 78.5; 81.2; 128.2; 128.3; 128.3; 128.4(2C); 128.5; 128.7; 128.2(2C); 128.8; 137.4; 137.9; 137.9; 138.0; 166.9(C1)。
80% With acetic anhydride; dimethyl sulfoxide In dimethyl sulfoxide at 20℃; Inert atmosphere 化合物1C34H3406的合成M = 538.63g.mol -1质量+ a)在含有2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖的惰性气氛下,将乙酸酐(420mL)加入到圆底烧瓶中( 将该混合物在室温下搅拌过夜,然后冷却至0℃,加入大量水,停止搅拌,使反应混合物静置3小时(100g,1 85mmol)的DMSO(640mL)溶液。 粗内酯位于烧瓶底部。除去上清液,用Et2O稀释粗混合物,用水洗涤3次,用饱和NaHCO 3水溶液中和,再用水洗涤两次,然后加入有机层。 用硫酸镁干燥,过滤并浓缩。粗混合物经硅胶色谱纯化(环己烷/乙酸乙酯8:2; Rf = 0.61),得到所需内酯1,为无色油状物,产率80%。
74%
Stage #1: With oxalyl dichloride; 3-methyl-1-[6-(methanesulfinyl)hexan-1-yl]-1H-imidazolium p-toluenesulfonate In dichloromethane at -70℃; for 0.50 h;
Stage #2: With triethylamine In dichloromethane at -70 - 20℃; for 5.50 h;
通用方法:在-70℃下,将草酰氯(0.34mL)滴加到离子负载的甲基亚砜A-1(C6)(1.60g,4.0mmol)的CH 2 Cl 2(6mL)溶液中并搅拌混合物在相同温度下保持30分钟。然后,在-70℃下滴加醇(2.0mmol)的CH 2 Cl 2(3mL)溶液,并将所得混合物搅拌30分钟。在-70℃下滴加三乙胺(1.66mL,12mmol)并将混合物在相同温度下搅拌1小时。将所得混合物温热至-60℃并在相同温度下搅拌1.5小时。然后,将混合物温热至-50℃并在相同温度下搅拌1小时。最后,将混合物温热至室温并在相同温度下搅拌2小时。将反应混合物用水(10mL)淬灭,用1M HCl溶液中和(pH = 6-7),并用乙醚(40mL x.2)萃取。用水(10mL)洗涤有机层,用Na 2 SO 4干燥,并过滤。除去溶剂后,得到醛或酮。通过1H NMR测量估计纯度。
67% at 20℃; Inert atmosphere 在Ar下向烘箱干燥的烧瓶中加入2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖(13; 1.88g; 3.49mmol)并溶于11mL无水DMSO中。加入无水乙酸酐(7.3mL)并将混合物在室温搅拌过夜。将溶液倒入冰水中并用乙醚(3×50mL)萃取。依次用饱和NaHCO 3和NaCl(盐水)溶液洗涤合并的有机层,干燥(Na 2 SO 4),过滤并减压除去溶剂。通过硅胶快速过滤使用15%乙酸乙酯/己烷纯化产物。将得到的油状物用压缩空气鼓泡过夜,得到澄清油状物14,其用量为(1.25g;产率67%):[α] D20 + 69.5(c 0.14,CHCl3); 1H NMR(CDCl3)δ7.44-7.15(m,20H),5.01(d,1H,J = 11.4Hz),4.76-4.45(m,7H),4.45(dd,1H,J = 2.0,13.9Hz), 3.93(dd,2H,J = 6.5,10.6Hz),3.72(dd,2H,J = 2.2,3.2Hz); 13C NMR((CD3)2CO)δ170.17,139.20,139.10,139.02,138.67,129.22,129.19,129.18,129.04,128.88,128.72,128.64,128.58,128.47,81.73,78.94,78.56,76.81,73.99,73.82, 73.81,73.76,68.99; IR(cm -1)3027,2872,1951,1878,1758。

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警告声明

一般
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响应
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P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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