(2S,4R)-1-((苄氧基)羰基)-4-羟基吡咯烷-2-羧酸 (请以英文为准,中文仅做参考)
(2S,4R)-1-((Benzyloxy)carbonyl)-4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid , Cbz-Hyp-OH
<
>
标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
Loading...
|
||||||||
产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
100% | With sodium hydrogencarbonate In 1,4-dioxane; water at 20℃; | 通用方法:向1或7(78.7g,600mmol)和NaHCO 3(126g,1.5mol)的H 2 O(900mL)溶液中加入氯甲酸苄酯(89.6mL,630mmol)的二恶烷(90mL)溶液。 ,反应搅拌过夜。 完成后(通过TLC监测),将反应在冰浴中冷却至0℃,并用12M HCl酸化至pH2(约75mL)。 然后萃取水相(3×500mL EtOAc),有机相用盐水(3×200mL)洗涤,用Na 2 SO 4干燥,浓缩,得到无色粘性油状物。 产量是定量的,产物在未经纯化的情况下在下一步骤中使用。 | ||||||
97% | With water; sodium hydrogencarbonate; sodium carbonate In acetone at 15 - 20℃; | 通用方法:将(S) - 氨基酸(10.0g)溶解在H 2 O(300ml)中并在室温下在搅拌下加入Na 2 CO 3(2.0当量)和NaHCO 3(1.0当量),得到澄清溶液。 加入丙酮(4.0体积,相对于氨基酸),将略微混浊的溶液在冰水浴中冷却至15-20℃。 在搅拌下缓慢加入Cbz-Cl(1.25当量),并将反应混合物温热至室温。 在室温下再搅拌3小时后,将混合物用Et 2 O(50ml)萃取。 向水相中缓慢加入HCl水溶液,使pH为2.将所得油状物萃取到EtOAc(150ml)中,用H 2 O(100ml)洗涤,然后真空浓缩,得到N-Cbz氨基酸。 如白色固体,见表1。 | ||||||
91% | With sodium hydroxide In water at 0 - 20℃; for 5 h; | 制备(2S,4R)-1-苄氧基羰基-4-羟基吡咯烷-2-羧酸(10)的典型方法:向2(6.56g,0.05mol)在H 2 O(50mL)中的溶液中加入NaOH(4) g,0.1mol),0℃。 然后在0℃下滴加氯甲酸苄酯(8.5g,0.05mol)并在室温下搅拌5小时。 将反应混合物用乙醚(20mL)萃取,将水层用2mol / L HCl中和至pH 2,并用乙酸乙酯(30mL×3)萃取。 合并有机层,用盐水洗涤,用Na 2 SO 4干燥,真空浓缩,得到目标化合物(12.1g,收率:91%)。 1H NMR光谱与文献数据一致[7]。 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.27-7.32(m,5H),6.17(brs,1H),5.09-5.12(m,2H),4.45-4.51(m,2H),3.60( brs,2 H),2.14-2.30(m,2 H)。 | ||||||
87% | With sodium hydroxide In water at 0 - 20℃; | 将反式-4-OH-脯氨酸(5.0g,38.1mmol)在0℃下加入NaOH(3.1g,76.3mmol)的水(30mL)溶液中。将反应混合物在0℃下搅拌20分钟,然后在0℃下滴加PhCH2OCOCl(5.2mL,38.1mmol)到反应混合物中。加入后,将所得混合物在室温下搅拌过夜,然后用1N HCl猝灭。 pH为2.形成白色沉淀并用EtOAc(3×200mL)萃取。合并的有机层用MgSO 4干燥。减压除去溶剂后,得到产物8,为无色粘稠液体(8.8g,87%)。[α] D25 = -48.4(c = 0.22,CHCl3); 1H NMR (600MHz,CDCl3)δ7.50-7.12(m,5H),6.69(br,2H),5.35-4.90(m,2H),4.62-4.35(m,2H),3.62-3.51(m,2H) ,2.53-2.18(m,1H),2.22-2.00(m,1H); 13CNMR(150 MHz,CDCl3)δ176.76/ 175.62,155.97 / 155.00,136.10 / 136.04,128.55 / 128.44,128.20 / 128.00,127.88 / 127.63,69.89 / 69.24,67.73 / 67.55,57.98 / 57.61,54.97 / 54.50,38.91 / 37.97; IR(KBr,cm -1):ν3404.98,2951,21,2632.96,1716.36,1682.99,1430.79,1369,1137.01,1210.83,1183.17,1128.29,1083.56,963.21,920.32,762.15,699.90,605.99,455.96; HRMS(ESI):m / z计算值C 13 H 14 NO 5(M-H) - :264.0872,实测值:264.0875。 | ||||||
86.6% | Stage #1: With sodium hydroxide In water at 20℃; Stage #2: for 1.50 h; |
搅拌器,滴液漏斗,Dimroth冷凝器,温度计,2000ml装有apH计的4颈烧瓶,L-羟基脯氨酸132.0g(1.0mol),48%氢氧化钠水溶液86g(1.03mol),加入水。将混合物在室温下搅拌。在保持pH为11.5-12.0的同时,交替滴加苄氧基羰基氯179g(1.05mol)和48%氢氧化钠水溶液84g。甲苯300g后滴加完成滴加后,加入1.5小时以除去甲苯层。将CPME600g加入水层中,加入95%硫酸63.8gsrrring。停止搅拌,分离后,分离水层,并在40kPa下进行真空浓缩。分离并除去馏出物的水层,再次真空浓缩以使上层返回烧瓶,反式 - 得到888g的CPME溶液,包括苄氧基羰基-4-羟基 - 脯氨酸(反式 - 苄氧基羰基-4-26%)。作为羟脯氨酸的重量,含有229.6g(0.87mol,86.6%收率)。该步骤的收率为86.6%。 | ||||||
85% | With sodium hydrogencarbonate In water; acetone at 20℃; for 2.50 h; Cooling with ice | 在冰浴中,将氯甲酸苄基酯(24mmol,4.09g)滴加到1-4-羟基脯氨酸(20mmol,2.62g)和NaHCO 3(60mmol,5.04g)的丙酮(20mL)和蒸馏水的混合物中。 (40mL)在连续搅拌下。 将所得混合物在冰环境中保持搅拌30分钟,然后在室温下反应2小时。 然后用1mol / L HCl将反应体系的pH值调节至3-4。 通过真空蒸馏除去丙酮,水相用CH 2 Cl 2(4×30mL)萃取。 将有机层用无水Na 2 SO 4干燥,过滤并蒸发。 得到(2S,4R)-1-苄氧基羰基-4-羟基脯氨酸(化合物2),为无色油状物(4.51g,收率85%)。 | ||||||
78% | Stage #1: With sodium hydrogencarbonate In diethyl ether; water at 20℃; for 20.17 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water |
(2S,4R)-N-(苄氧基羰基)-2-羧基-4-羟基 - 吡咯烷(4)。 在10分钟内,将氯甲酸苄基酯(50mL,0.35mol)在EtaO(160mL)中的溶液逐滴加入到快速搅拌的反式-4-羟基-L-脯氨酸(39.8g,0.308mol),NaHCO 3的混合物中。 (63.7g,0.758mol)和H 2 O(660mL)。 将反应混合物在室温下搅拌20小时。 分离各层,水层用Et 2 O(4×200mL)洗涤,冷却,然后用浓盐酸酸化至pH 1-2。 用EtOAc(5×200mL)萃取所得乳液。 将合并的EtOAc萃取物依次用H 2 O(3×500mL)和盐水(3×500mL)洗涤,经MgSO 4干燥,然后真空浓缩,得到中间体(4),为无色泡沫(62.7g,78%)。 进行另外的反应,得到总共284g适于进一步转化的产物 | ||||||
71% | Stage #1: With sodium hydrogencarbonate In water at 0 - 20℃; for 2.50 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water at 0℃; |
在0℃下,将碳酸氢钠(16Og,191mmol)加入搅拌的反式-4-羟基-L-脯氨酸(105a)(10g,76mmol)的水(8 7mL)溶液中,在0℃下,氯甲酸苄酯(12) 加入mL,84mmol)并将混合物在0℃下搅拌1小时,然后在室温下搅拌15小时。将冷却至0℃的混合物用浓HCl酸化至pH 2,并用EtOAc萃取三次。有机层为 用盐水洗涤,用MgSO 4干燥并过滤。蒸发溶液,通过硅胶快速柱色谱法纯化粗残余物,使用0-20%MeOH / CH 2 Cl 2至EPO的梯度,得到标题化合物106a(14.4g,71%收率) ):LRMS(ESI):(计算值)265.3; (发现)288.1(M + Na)+。 | ||||||
更多 |
更多
|
||||||||
产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
100% | With sodium hydrogencarbonate In water; toluene | (2S,4R)-N-(苯甲氧基羰基)-2-羧基-4-羟基吡咯烷(45)将氯甲酸苄基酯(12.5mL,87.7mL)的甲苯(40mL)溶液加入到反式-4的溶液中。在15分钟内,羟基-L-脯氨酸11(10g,76.3mmol)和NaHCO 3(16g,190mmol)的H 2 O(165mL)溶液。在室温下搅拌12小时后,使两相分离。将水相用乙醚(4×50mL)洗涤,在冰浴中冷却,然后用浓盐酸酸化至pH 2。盐酸。用乙酸乙酯(5×50mL)萃取所得产物,干燥(MgSO 4)合并的有机萃取物,真空蒸发过量溶剂,得到无色粘性油状物(20.30g,100%)。 [α] 27D = -565°(c 0.1,MeOH)。 1H NMR(CDCl3):δ2.07-2.31(m,3H,H1),3.52-3.59(m,2H,H3),4.43-4.53(m,2H,H2,H11a),5.8和5.11(s,2H, H6,1:2),6.0(bs,2H,OH),7.26-7.29和7.32-7.34(m,5H,H的主要和主要旋转异构体,1:2)的次要和主要旋转异构体。 IR(薄膜):ν= 3414(OH),2940(OH),1682(C = O),1495,1429,1359(CO2-),1314,1269,1205,1108,1174,1127,1082,1051 ,993,914,866,826,769,741,697cm-1。 MS(EI):m / e(相对强度):266(M +。,1),265(6),220(5),176(15),130(34),108(2)。 91(100),86(4),68(11)。 HRMS计算。 C13H11NO = 265.0950,实测值265.0976 |
|
|
||||||||
产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
190 g | With sodium hydrogencarbonate; sodium carbonate In acetone at 22℃; for 15 h; Cooling with ice | 向3L烧瓶中加入(25,4R)-4-羟基吡咯烷-2-羧酸(87.0g,663.46mmol,1.0当量),水(1500ml),Na 2 CO 3(141.0g,1330mmol,2.0当量。 )和NaHCO 3(55.7g,663mmol,1.0当量)。 向溶液中加入丙酮(250ml),然后在冰水浴中冷却。 向混合物中缓慢加入Cbz-Cl(141.0g,829mmol,1.25当量)。 加完后,将反应混合物逐渐温热至22℃并搅拌15小时。 用MTBE(600ml×2)洗涤反应混合物。 向水相中缓慢加入1N HCl水溶液直至达到pH-2。 所得混合物用EtOAc(1L×3)萃取,合并的有机层经MgSO 4干燥,过滤并在减压下浓缩,得到190g标题化合物,为油状物,将其不经进一步纯化用于下一步骤。。 LCMS:MS = 287.8(M + H)。 |
|
|
更多
|
|
一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
抱歉,该产品已下架
返回首页填写一下信息(我们会尽快回复您的询单)
工作单位*
姓名*
电话*
邮箱*
CAS号*
重量*
产品*
备注