CAS号:1361227-58-8

CAS号1361227-58-8, 是螺环类化合物, 分子量为395.29, 分子式C25H15Br, 标准纯度98%, 毕得医药(Bidepharm)提供1361227-58-8批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

3-溴-9,9'-螺二芴 (请以英文为准,中文仅做参考)

3-Bromo-9,9'-spirobi[fluorene]

货号:BD625739 3-Bromo-9,9'-spirobi[fluorene] 标准纯度:, 98%
1361227-58-8
1361227-58-8
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合成路线

1. 合成:1361227-58-8

2052-07-5

2041-19-2

1361227-58-8

产率 合成条件 实验参考步骤
94%
Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether at -60℃;
Stage #2: at 45℃;
Stage #3: With hydrogenchloride; acetic acid In 1,4-dioxane
该化合物分两步从步骤1中得到的3-溴芴酮制备。首先,将2-溴联苯(1.05当量,4.0g,16.5mmol)溶解在102ml无水乙醚中。 将该溶液冷却至-60℃并滴加n-BuLi(1.16当量)。 在该温度下10分钟后,出现白色沉淀,将其重新溶解,同时将培养基温热至室温。 然后加入3-溴芴酮并将反应混合物在45℃下保持一夜。 加入NH 4 Cl(5%水溶液,260ml)并用乙醚萃取后,得到7.0g醇。 将该固体溶于141ml乙酸中,加入78ml HCl /二恶烷(10%摩尔,20当量)水解。 蒸发溶剂后,将固体进行正相快速色谱,得到5.86g目标化合物(94%收率)。
94%
Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether at -60℃; for 0.17 h;
Stage #2: at 45℃;
Stage #3: With hydrogenchloride; acetic acid In 1,4-dioxane
步骤2:3-溴-SBF该化合物分两步从步骤1中得到的3-溴芴酮制备。首先,将2-溴联苯(1.05当量,4.0g,16.5mmol)溶解在102ml无水乙醚中。 将该溶液冷却至-60℃并滴加n-BuLi(1.16当量)。 在该温度下10分钟后,出现白色沉淀,将其重新溶解,同时将培养基温热至室温。 然后加入3-溴芴酮并将反应混合物在45℃下保持一夜。 加入NH 4 Cl(5%水溶液,260ml)并用乙醚萃取后,得到7.0g醇。 将该固体溶于141ml乙酸中,加入78ml HCl /二恶烷(10%摩尔,20当量)水解。 蒸发溶剂后,将固体进行正相快速色谱,得到5.86g目标化合物(94%收率)。
参考文献:
[1] Patent: EP2574608, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0088; 0089; 0090; 0091
[2] Patent: US9076971, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 9-10
2. 合成:1361227-58-8

2041-19-2

55365-18-9

1361227-58-8

产率 合成条件 实验参考步骤
67%
Stage #1: at -78℃; Schlenk technique; Inert atmosphere
Stage #2: at 115℃; for 4 h;
在200mL Schlenk瓶中,在氩气保护下,加入2-溴联苯4.6g(19.73mmol)和四氢呋喃80mL,在该温度下滴加溶解的冷却至-78℃,2.4M.8.63mL(20.7mmol)n-丁基锂,在-78℃下搅拌1小时,然后将5.1g(19.73mmol)溶于80mL3-溴吲哚中,缓慢滴加到反应烧瓶中.1小时后自动升温,反应过夜。加入5mL水向反应烧瓶中淬灭反应。将其转移至罐中,在减压下,用旋转蒸发器蒸发溶剂。加入80mL二氯甲烷和80mL水,溶解残余物,并转移至分液漏斗,分层,水层用25mL二氯甲烷萃取两次.80mL有机层洗涤两次至中性。将有机层用15g无水硫酸钠干燥3小时后,在减压下蒸馏出溶剂二氯甲烷。中间体3-溴-9-(2-二苯基)-9-壬醇将其直接放入100mL单口瓶中。加入45mL乙酸和4.5mL36%浓盐酸,115℃回流4小时,冷却至室温,过滤,得白色晶体。用10mL冲洗一次。干燥后,得到5.2g,收率67%.MS(EI):m / z 394.04 [M +]。元素分析计算值C 25 H 15 Br(百分比):C 75.96,H 3.82;实测值:C 76.08,H 3.75。建议编辑
参考文献:
[1] Patent: CN107141191, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0092; 0093; 0095
3. 合成:1361227-58-8

N/A

1361227-58-8

产率 合成条件 实验参考步骤
137.2 g With sodium phosphate In toluene at 100℃; 在氩气氛下,将13.2g(0.55mol)镁粉加入到2L三颈烧瓶中,并浸入100mL甲基四氢呋喃(干燥)溶液中。在搅拌下,加入约10mL 1,3-二溴苯的甲基四氢呋喃溶液。滴加到上述反应溶液中,并在Grignard试剂开始后,缓慢滴加300mL剩余的1,3-二溴苯在甲基四氢呋喃中的溶液。通过回流7小时,滴加总共118g(0.5mol)1,3-二溴苯以完成3-溴苯基溴化镁。然后在氩气保护下,首先加入5.175g(0.023mol)溴化锌。然后,将400毫升邻二甲苯中的邻溴溴苯(134.3克,0.475摩尔)滴加到上述反应溶液中。将反应温度控制在90℃并回流12小时以产生3-溴联苯基溴化镁。在氩气保护下,向上述反应体系中加入芴酮81G(0.45mol)的四氢呋喃溶液,回流2小时。降温后,将饱和氯化铵水解,用乙酸乙酯600mL×2萃取。合并有机相,用无水硫酸钠干燥,抽滤,减压蒸馏,得到浅黄色油状液体;然后将上述粗产物溶于800ml甲苯中。催化剂磷酸钠17.1g(加入0.045mol)以控制反应温度在100℃。反应后,洗涤,分离有机层,用无水硫酸钠干燥,抽滤,减压蒸馏,得到灰白色固体。将甲苯 - 石油醚混合溶剂重结晶,得到所需产物,为白色。固体3-溴-9,9'-螺二芴137.2g,含量99.0%,收率77.2%。
参考文献:
[1] Journal of Materials Chemistry C, 2015, vol. 3, # 35, p. 9053 - 9056
[2] Patent: CN105622334, 2018, B. Location in patent: Paragraph 0021; 0024; 0025; 0026; 0029
4. 合成:1361227-58-8

2041-19-2

82214-69-5

1361227-58-8

参考文献:
[1] Patent: KR2017/59015, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0232-0235
5. 合成:1361227-58-8

1174416-68-2

1361227-58-8

参考文献:
[1] Patent: EP2574608, 2013, A1
6. 合成:1361227-58-8

135776-98-6

1361227-58-8

参考文献:
[1] Journal of Materials Chemistry C, 2015, vol. 3, # 35, p. 9053 - 9056
7. 合成:1361227-58-8

2041-19-2

1361227-58-8

参考文献:
[1] Journal of Materials Chemistry C, 2015, vol. 3, # 35, p. 9053 - 9056
8. 合成:1361227-58-8

1140-17-6

1361227-58-8

参考文献:
[1] Patent: CN107141191, 2017, A
产率 合成条件 实验参考步骤
85%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; n-heptane at -78℃; for 1 h;
Stage #2: at -78 - 20℃;
一般步骤:1a)4-溴螺-9,9'-联芴的合成将60g(188.5mmol)2,2'-二溴联苯(CAS 13029-09-9)溶解在750mL无水THF中并冷却至-78°C。逐滴加入75.4mL(188.5mmol)的2.5M nBuLi的庚烷溶液。 1小时后,滴加34.6g芴酮(188.5mmol)(CAS 486-25-9)在250mL THF中的溶液。使反应混合物达到室温过夜,然后用饱和NH 4 Cl(100mL)溶液淬灭,将混合物短暂搅拌,分离出有机相,并在真空中除去溶剂。将残余物在40℃下悬浮于500ml冰醋酸中,向悬浮液中加入0.5ml浓盐酸,然后将混合物在100℃下再搅拌2小时。冷却后,抽滤出沉淀的固体,用100ml冰醋酸洗涤一次,每次用100ml乙醇洗涤三次,最后用二恶烷重结晶。产量:70.1g(169mmol),90%;根据1H-NMR,纯度约为98%。
85%
Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 0.50 h; Inert atmosphere
Stage #2: at -78 - 20℃;
Stage #3: With hydrogenchloride; acetic acid In tetrahydrofuran; hexane; water for 2 h; Reflux
通用方法:在-78℃,氩气下,加入318mL n-BuLi(在己烷2.5M,785mmol中),加入2,2'-二溴联苯(250g,785mmol)的THF(1900ml)溶液。将混合物搅拌30分钟。 滴加9升(144g,785mmol)的1000mLTHF溶液。 反应在-78℃下进行30分钟,然后在室温下搅拌并搅拌过夜。 用水淬灭反应,过滤固体。 不经进一步纯化,将所述醇(299g,92%),乙酸(2200mL)和浓HCl(100mL)混合。将其回流2小时。 冷却后,将混合物过滤并用水洗涤并真空干燥。 分离产物,为白色固体(280g,理论值的98%)。
85%
Stage #1: With magnesium In tetrahydrofuran; 1,2-dimethoxyethane; 1,2-dichloro-ethane; toluene at 20 - 70℃; for 16 h;
Stage #2: at 40 - 100℃; for 2 h; Acidic conditions
一般步骤:相应的格氏试剂由2.7g(110mmol)碘活化镁屑和25.6g(110mmol)2-溴联苯,0.8ml 1,2-二氯乙烷,50ml 1的混合物制备。使用70℃的油浴进行二次加热,2-二甲氧基乙烷,400ml THF和200ml甲苯。当镁完全反应时,将混合物冷却至室温,并加入25.9g溶液(然后逐滴加入100mmol)的1-溴芴酮[36804-63-4]在500ml THF中,将反应混合物在50℃加热4小时,然后在室温下再搅拌12小时。加入100ml水,将混合物短暂搅拌,分离出有机相,真空除去溶剂。将残余物悬浮于40℃的500ml冰醋酸中,0.5ml浓盐酸。向悬浮液中加入硫酸,然后将混合物在100℃下再搅拌2小时。冷却后,抽滤出沉淀的固体,用100ml冰醋酸洗涤一次,每次用100ml乙醇洗涤三次,最后用二恶烷重结晶。产量:26.9g(68mmol),68%;

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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