对甲苯磺酸3-丁炔酯 (请以英文为准,中文仅做参考)
3-Butynyl 4-methylbenzenesulfonate , Propargyl-Tos
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
95% | Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 0℃; for 0.58 h; Inert atmosphere Stage #2: at 0℃; for 0.50 h; Inert atmosphere |
在-78℃下,将n-BuLi(2.80mL,2.60M,7.27mmol)的己烷溶液滴加到6(0.50mL,6.61mmol)的THF(7.5mL)溶液中。 在-78℃下5分钟后,在0℃下继续搅拌30分钟。 加入p-TsCl(1.51g,7.93mmol)的THF(8mL)溶液,并将反应在0℃下搅拌30分钟。 加入H 2 O(2mL),并将混合物用Et 2 O(3.x.10mL)萃取。 将合并的有机相干燥(Na 2 SO 4),减压除去溶剂,得到1.41g(95%)12,为浅黄色油状物; 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(d,J = 8.0Hz,2H),7.33(d,J = 8.0Hz,2H),4.08(t,J = 7.1Hz,2H),2.53(dt,J = 7.1,2.6Hz,2H),2.43(s,3H),1.95(t,J = 2.6Hz,1H); 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ145.0,132.7,129.9,127.9,78.3,70.7,67.4,21.6,19.4; IR(纯)3290,2962,2919,1598,1359,1190,1176,980,904,815cm -1; 质谱(ESI)m / z 247.0399 [C 11 H 12 O 3 S(M + 23)理论值247.0400],471(碱),247,225。 | ||||||
95% | With dmap; triethylamine In dichloromethane at 0℃; for 4 h; | 向搅拌的3-丁炔醇(1.47g,21.05mmol),三乙胺(3.5mL,25.26mmol)和4-二甲基氨基吡啶(25mg,0.210mmol)在CH 2 Cl 2(20mL)中的溶液中加入对甲苯磺酰氯(4.0g) 在0℃,21.05mmol)。 4小时后,将反应混合物用H 2 O淬灭并用CH 2 Cl 2(2×10mL)萃取,将合并的有机萃取物用Na 2 SO 4干燥并真空浓缩。 通过硅胶柱色谱(PE / EtOAc,15:1)纯化,得到产物23(4.48g,95%),为浅黄色油状物。 1H NMR(300MHz,CDCl3,d):7.78(d,J = 8.1Hz,2H),7.34(d,J = 7.8Hz,2H),4.08(t,J = 7.2Hz,2H),2.53(td) ,J = 6.9,2.1Hz,2H),2.43(s,3H),1.96(d,J = 2.1Hz,1H); 13C NMR(75MHz,CDCl3,d):145.1,132.8,129.9,128.0,78.4,70.8,67.5,21.7,19.4; IR(纯):3292,3055,2962,2125,1599,1359cm -1; HRMS(ESI)(M + Na)+ C 11 H 12 O 3 SNa +的计算值,247.0405;实测值:247.0405。 发现247.0408。 | ||||||
91% | With triethylamine In dichloromethane at 10 - 20℃; Large scale | 将1(1400g,19.97mol)和7L DCM加入20L四颈烧瓶中; 在10℃下加入TEA(11038ml,27.6mol),分批加入TsCl(7254g,38.04mol),并将混合物在室温下搅拌过夜。 NMR显示在没有原料的情况下添加2.33L水,并且用DCM(1.17L)将水相反萃取一次。 合并有机相,洗涤两次(2×2.73L),用无水硫酸镁干燥10分钟,过滤,并在50℃下旋转干燥。 得到4081g棕黄色油状液体,收率91%。 | ||||||
90% | With lithium hydroxide monohydrate In tetrahydrofuran at 20 - 30℃; for 16 h; | 向丁-3-炔-1-醇(100g,1.42mol)的THF(500mL)溶液中分四份加入LiOH·H 2 O(89.5g,2.13mol),然后分批加入4- 甲苯-1-磺酰氯(270g,1.42mol),同时保持温度在20-30℃之间。 将得到的混合物在室温下搅拌16小时,用水(300mL)稀释,并用EtOAc(2×300mL)萃取。 将合并的有机层用盐水(100ml)洗涤,干燥(Na 2 SO 4),过滤并减压浓缩,得到标题化合物,为油状物(286g,90%)。 | ||||||
88% | With dmap; triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 16 h; Inert atmosphere | p-TsCl(598mg,3.14mmol,搅拌下加入3-丁炔-1-醇(0.22mL,2.85mmol),NEt3(0.5mL,3.70mmol)和4-(二甲基氨基)吡啶(34mg,0.28mmol) 在0℃下在CH 2 Cl 2(11.5mL)中。在室温下16小时后,加入NaOH水溶液(1.0M; 10mL)并将混合物再搅拌15分钟。分离各相,用CH 2 Cl 2稀释有机层( 用盐水(20mL)和H 2 O(20mL)依次洗涤,并干燥(MgSO 4),旋转蒸发并色谱分离(30%EtOAc的己烷溶液),得到磺酸盐39,为透明无色油状物(564mg,88%)。 | ||||||
85% | at 15 - 20℃; for 20.33 h; | 丁炔基-1-甲苯磺酸酯(24)。方法I:将对甲苯磺酰氯(62.21g,0.323mol)和吡啶(31mL,0.383mol)的混合物温热,得到无色溶液,然后冷却得到小晶体。在约20分钟内,在15℃搅拌下,通过注射器滴加3-丁炔-1-醇(23)(23mL,0.29mol)。将所得混合物在氮气氛下在20℃以下搅拌20小时。在冷却下加入水。用乙酸乙酯(4.x.120mL)萃取混合物。用5%硫酸水溶液(3.x.120mL),水(100mL),10%碳酸氢钠水溶液,盐水洗涤有机溶液,用硫酸钠干燥并浓缩。通过硅胶(800g)上的快速柱色谱法纯化粗产物,用乙酸乙酯 - 己烷(0-10%)洗脱,得到甲苯磺酸酯24(56.13g),为无色油状物,收率85%.11 1H NMR(300MHz) ,CDCl3)δ7.79(d,J = 8.4Hz,2H),7.33(d,J = 8.1Hz,2H),4.08(t,J = 6.9-7.2Hz,2H),2.54(dt,J = 2.7Hz) ,J = 6.9-7.2Hz,2H),2.43(s,3H),1.94(t,J = 2.7Hz,1H)。 | ||||||
81% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 12 h; | 步骤-1:3-甲基苯磺酸丁-3-炔-1-基酯的合成在0℃下,向搅拌的丁-3-炔-1-醇(5g,0.0714mmol)的二氯甲烷(50mL)溶液中加入。 加入三乙胺(10.82g,0.107mmol)和甲苯磺酰氯(13.61g,0.0714mmol)。 将反应混合物在室温下搅拌12小时,反应完成后(通过TLC监测),将反应混合物用二氯甲烷稀释。 将有机层用水,盐水洗涤,经无水Na 2 SO 4干燥,并在减压下浓缩,得到丁-3-基-1-基4-甲基苯磺酸酯(13g,81%)。 | ||||||
77% | With sodium hydroxide In tetrahydrofuran; water at 20℃; for 50.50 h; | 方法II:将氢氧化钠(22.53g,0.563mol)的水(200mL)溶液加入到3-丁炔-1-醇(23)(26.76g,0.370mol)和对甲苯磺酰氯的混合物中( 在THF(500mL)中的86.3g,0.448mol)。 将所得混合物在室温下搅拌50.5小时并浓缩以除去有机溶剂。 将残余物用乙酸乙酯(3.x.100mL)萃取。 将合并的有机溶液用盐水洗涤,用Na 2 SO 4干燥并浓缩,得到残余物。 通过硅胶(200g)柱色谱法纯化残余物,用0-10%EtOAc的己烷溶液洗脱,得到甲苯磺酸酯24(68.70g),为油状物,收率77%。 | ||||||
62% | With pyridine In dichloromethane for 12 h; | 向化合物206A(2.16mL,28.5mmol)中加入CH 2 Cl 2(95mL),吡啶(3.5mL,42.8mmol)和TsCl(8.2g,42.8mmol),将溶液搅拌12小时。 通过快速柱色谱法纯化溶液,使用(30%EtOAc /己烷),得到化合物206B(3.9g,62%)。 | ||||||
16% | With pyridine In dichloromethane at 20℃; for 16 h; | 实施例78A 3-丁基4-甲基苯磺酸盐向3-丁炔-1-醇(0.5g,8.3mmol)在CH 2 Cl 2(20mL)和吡啶(1.7mL,33.2mmol)中的混合物中加入对甲苯磺酰氯( 1.7克,8.7毫摩尔)。 将该混合物在环境温度下搅拌16小时,然后用CH 2 Cl 2(20mL)稀释,并用1%HCl水溶液(5mL)淬灭。 分离各层,有机层用1%HCl水溶液(5mL)和盐水(5mL)洗涤。 将有机层经无水Na 2 SO 4干燥,过滤,在减压下浓缩,并通过柱色谱(4:1己烷:EtOAc)纯化,得到标题化合物(0.30g,1.3mmol,16%收率)。 MS(DCI / NH3)m / z 242(M + NH4)+。 | ||||||
13.52 g | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; | 向500ml二氯甲烷中加入10.00g 3-丁炔-1-醇和三乙胺(40ml),将所得溶液冷却至0℃。向冷却的溶液中缓慢加入30.00g对甲苯磺酰氯。 在室温下搅拌过夜后,向反应混合物中加入水,用200ml二氯甲烷萃取两次。 将有机层用200ml水洗涤两次并用硫酸镁干燥。 过滤硫酸镁后,浓缩有机层,用柱色谱(Wakogel C-200;己烷:乙酸乙酯= 6:1)纯化残余物,得到13.52g O-甲苯磺酰基化合物。 | ||||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||||||
97% | at 0 - 20℃; for 21 h; | 将3-丁炔-1-醇(1.8g,25mmol)溶于二氯甲烷(CH 2 Cl 2)(40mL)和三乙胺(ET 3 N)(4.18mL,30mmol)中。 将溶液在0℃下搅拌,然后加入对甲苯磺酰氯(5.05g,26.25mmol)。 使反应在1小时内温热至室温并继续搅拌过夜。 反应20小时后的薄层色谱(TLC)分析(己烷/乙酸乙酯(EtOAc)6:1)显示完全消耗3-BUTYN-1-OL。 滤出沉淀的三乙胺HYDROCHLORIDC,滤液用水(H 2 O)(30mL)和盐水(30mL)洗涤。 用硫酸钠(Na 2 SO 4)干燥有机层,蒸发溶剂,得到155,为浅黄色油状物(5.45g,97%)。 原油无需进一步纯化即可使用; 然而,它可以在硅胶柱上纯化,首先用8%EtOAc的己烷溶液洗脱,然后用40%EtOAc的己烷溶液洗脱。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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