顺式1,4-二乙酰氧基-2-丁烯

CAS号:25260-60-0

CAS号25260-60-0, 是酯类化合物, 分子量为172.17, 分子式C8H12O4, 标准纯度98%, 毕得医药(Bidepharm)提供25260-60-0批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

顺式1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 (请以英文为准,中文仅做参考)

(Z)-But-2-ene-1,4-diyl diacetate

货号:BD121497 (Z)-But-2-ene-1,4-diyl diacetate 标准纯度:, 98%
25260-60-0
25260-60-0
25260-60-0

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合成路线

1. 合成:25260-60-0

6117-80-2

108-24-7

25260-60-0

产率 合成条件 实验参考步骤
91% With triethylamine In tetrahydrofuran at 20℃; for 16 h; 在环境温度下向搅拌的20.5mL(0.25mol)丁-2-烯-1,4-二醇和105mL(0.75mol)三乙胺在400mL四氢呋喃中的溶液中加入60mL(0.63mol)乙酸酐。搅拌16小时后,加入300mL饱和水溶液。加入碳酸氢钠溶液和300mL二乙醚。 aq。将层用200mL二乙醚萃取,并将合并的有机相用300mL盐水洗涤,干燥(Na 2 SO 4)并真空浓缩。通过真空蒸馏(3毫巴,80-820℃)纯化所得残余物,得到39.3g二乙酸酯,相当于基于丁-2-烯-1,4-二醇的收率为91%。向搅拌的17.2g二乙酸酯(100mmol)在150mL丙酮和50mL水的混合物中的溶液中加入26g N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO,200mmol)和270mg K 2 O 4 O 4 -H 2 O(0.75mmol)。在环境温度下。搅拌3小时后,TLC显示二乙酸酯和300ml完全转化。饱和的aq。加入亚硫酸氢钠溶液和300mL乙酸乙酯。 aq。将该层用600mL乙酸乙酯萃取,并将合并的有机相用400mL盐水洗涤,干燥(Na 2 SO 4)并真空浓缩,得到18.5g二醇,为白色晶体,相当于基于二乙酸酯的收率为90%。在环境温度下向搅拌的8.2g二醇(40mmol)在150mL二氯甲烷中的溶液中加入80g高碘酸钠(55mmol)的高碘酸钠。搅拌1.4小时后,TLC显示完全转化。过滤除去二氧化硅,用100mL二氯甲烷冲洗。将合并的滤液真空浓缩,通过仔细蒸馏纯化残余物,得到4.1g醛,相当于基于二醇的50%收率。通过1H和13C NMR光谱确认化合物的特性。
89% With pyridine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 18.50 h; Inert atmosphere 整个合成在惰性气氛中进行。 首先,将79.63g(0.78mol)新鲜蒸馏的乙酸酐滴加到20.26g(0.23mol)顺式-2-丁烯-1,4-二醇在20mL abs中的溶液中。 二氯甲烷,0℃。 然后,滴加55.37g(0.7mol)吡啶并将溶液在0℃下搅拌30分钟。 在室温下搅拌18小时后,将反应溶液用30mL 2M HCl和25mL盐水洗涤三次。 用MgSO 4干燥有机产物相。 之后,除去反应溶剂。 分离出35.10g量的顺式-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯5(0.20mol,89%),为无色液体,纯度为约98.5%。
参考文献:
[1] Synthesis, 1992, # 10, p. 1007 - 1012
[2] Tetrahedron, 1997, vol. 53, # 48, p. 16423 - 16434
[3] Tetrahedron Letters, 1997, vol. 38, # 20, p. 3595 - 3598
[4] Patent: WO2008/34598, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 17-18
[5] Tetrahedron Asymmetry, 2001, vol. 12, # 5, p. 691 - 693
[6] Chemical Communications, 2003, # 15, p. 1834 - 1835
[7] JAOCS, Journal of the American Oil Chemists' Society, 2015, vol. 92, # 4, p. 603 - 611
[8] European Journal of Organic Chemistry, 2001, # 17, p. 3301 - 3305
[9] Synthesis, 1982, # 6, p. 469 - 471
[10] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1988, p. 2061 - 2068
[11] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 51, p. 15792 - 15796
[12] Angew. Chem., 2016, vol. 128, # 51, p. 16024 - 16028,5
[13] Annales de Chimie (Cachan, France), 1948, vol. <12>3, p. 674
[14] Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1946, vol. 223, p. 908
[15] Journal of Organic Chemistry, 1956, vol. 21, p. 328,330
[16] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1955, vol. 596, p. 65
[17] Angewandte Chemie - International Edition, 2011, vol. 50, # 44, p. 10402 - 10405

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2. 合成:25260-60-0

591-87-7

25260-60-0

产率 合成条件 实验参考步骤
> 95 %Spectr. With C35H47N3O4Ru In tetrahydrofuran at 35℃; for 3 h; Inert atmosphere; Glovebox 一般步骤:向装有N 2的手套箱中装有搅拌棒的开口4mL小瓶中加入1.23mmol烯烃底物和适当体积的THF,使得所得溶液的总体积为225μL。 将1.23μmol催化剂在200μLTHF中的溶液加入到基质中,并将反应在35℃下搅拌。 在适当的时间点,取10μL等分试样并用0.70mL氯仿-d1稀释,并使用1H NMR光谱法分析。 反应一式两份进行,报告的数字是两次运行的平均值和观察到的标准偏差。
参考文献:
[1] ACS Catalysis, 2018, vol. 8, # 4, p. 3257 - 3262
[2] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, # 1, p. 693 - 699
[3] Journal of the American Chemical Society, 2013, vol. 135, # 9, p. 3331 - 3334
[4] Polyhedron, 2014, vol. 84, p. 144 - 149
[5] Angewandte Chemie - International Edition, 2015, vol. 54, # 24, p. 7134 - 7138
[6] Angew. Chem., 2015, vol. 127, # 24, p. 7240 - 7244,4

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3. 合成:25260-60-0

591-87-7

25260-60-0

1576-98-3

产率 合成条件 实验参考步骤
77 %Spectr. at 60℃; for 2 h; Schlenk technique; Inert atmosphere 向25mL Schlenk烧瓶中加入催化剂(1.6×10 -3 mmol),然后在氩气下向烧瓶中加入174μL乙酸乙酯。 将混合物在60℃下搅拌2小时。 通过使用己烷作为洗脱液填充在巴斯德吸管中的硅胶塞(2cm)过滤来淬灭反应。 将等分试样的滤液(10μL)稀释在0.5mL CDCl 3中并用于通过1H NMR光谱法评估转化百分比。 使用氮气流浓缩剩余的溶液,将含有E-和Z-1,4-二乙酰氧基丁-2-烯的混合物的残余物溶解在CDCl 3中并通过1 H NMR分析。 通过将对应于两个乙烯基质子的多重峰分别在5.86ppm(E-异构体)和5.75ppm(Z-异构体)进行积分来确定该混合物中Z-1,4-二乙酰氧基丁-2-烯的百分比。
参考文献:
[1] Tetrahedron Letters, 2011, vol. 52, # 31, p. 3992 - 3994
[2] Journal of the American Chemical Society, 2013, vol. 135, # 9, p. 3331 - 3334
[3] Patent: US8716488, 2014, B2. Location in patent: Page/Page column 25; 26
[4] Patent: EP2826783, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0089; 0090
[5] Patent: EP2826783, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0123
[6] Organometallics, 2017, vol. 36, # 17, p. 3284 - 3292
[7] Journal of the American Chemical Society, 2011, vol. 133, # 25, p. 9686 - 9688

更多

4. 合成:25260-60-0

6117-80-2

75-36-5

25260-60-0

参考文献:
[1] Angewandte Chemie - International Edition, 2010, vol. 49, # 48, p. 9270 - 9273
[2] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 8, p. 2253 - 2256
[3] Tetrahedron, 2005, vol. 61, # 46, p. 10903 - 10907
5. 合成:25260-60-0

108-22-5

6117-80-2

25260-60-0

产率 合成条件 实验参考步骤
99% at 60℃; for 2 h; 一般步骤:在典型的方法中,在加盖的容器中,将醇3a(0.5mmol)和酯2a(1.5mmol)依次加入到TEAHC(35.0mg,0.15mmol)中; 将反应混合物在60℃下搅拌2小时,然后转移到圆底烧瓶中并减压浓缩。 然后将残余物混合物用乙醚萃取(3次,每次10cm 3)。 在减压下从合并的醚层中除去溶剂后,通过1H和13C NMR和薄层色谱(TLC)分析粗反应混合物。 所有产物均使用快速色谱法(正己烷/乙酸乙酯,95/5)纯化,并在NMR光谱分析的基础上通过与报道的数据比较进行鉴定。
参考文献:
[1] Synthetic Communications, 2016, vol. 46, # 22, p. 1840 - 1847
6. 合成:25260-60-0

N/A

25260-60-0

N/A

参考文献:
[1] Organic Letters, 2014, vol. 16, # 3, p. 960 - 963
7. 合成:25260-60-0

6117-80-2

108-24-7

64196-68-5

25260-60-0

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 63, # 3, p. 804 - 807
[2] Synthesis, 1993, # 3, p. 321 - 324
[3] Journal of Organic Chemistry, 1992, vol. 57, # 1, p. 312 - 316
8. 合成:25260-60-0

1573-17-7

25260-60-0

参考文献:
[1] Journal of the Chemical Society, 1952, p. 401,405
[2] Russian Chemical Bulletin, 2011, vol. 60, # 1, p. 179 - 181
9. 合成:25260-60-0

6117-80-2

141-78-6

64196-68-5

25260-60-0

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 1992, vol. 57, # 1, p. 312 - 316
10. 合成:25260-60-0

72900-28-8

141-78-6

25260-60-0

参考文献:
[1] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1, 2001, # 4, p. 355 - 357
[2] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1, 2001, # 18, p. 2262 - 2265
11. 合成:25260-60-0

1573-17-7

25260-60-0

628-67-1

参考文献:
[1] Russian Chemical Bulletin, 2011, vol. 60, # 1, p. 179 - 181
12. 合成:25260-60-0

6117-80-2

141-78-6

25260-60-0

参考文献:
[1] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, 2000, # 14, p. 2223 - 2225
13. 合成:25260-60-0

62585-60-8

141-78-6

25260-60-0

参考文献:
[1] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1, 2001, # 18, p. 2262 - 2265
14. 合成:25260-60-0

141-78-6

N/A

25260-60-0

参考文献:
[1] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1, 2001, # 18, p. 2262 - 2265
15. 合成:25260-60-0

20980-22-7

95514-55-9

25260-60-0

N/A

参考文献:
[1] Heterocycles, 1993, vol. 36, # 7, p. 1463 - 1470
16. 合成:25260-60-0

64-19-7

106-99-0

25260-60-0

1576-98-3

18085-02-4

参考文献:
[1] Russian Journal of Applied Chemistry, 1994, vol. 67, # 2.1, p. 221 - 224
[2] Zhurnal Prikladnoi Khimii (Sankt-Peterburg, Russian Federation), 1994, vol. 67, # 2, p. 244 - 248
[3] Journal of Organic Chemistry, 1984, vol. 49, # 24, p. 4619 - 4631
[4] Russian Journal of Applied Chemistry, 1994, vol. 67, # 2.1, p. 221 - 224
[5] Zhurnal Prikladnoi Khimii (Sankt-Peterburg, Russian Federation), 1994, vol. 67, # 2, p. 244 - 248
[6] Russian Journal of Applied Chemistry, 1994, vol. 67, # 2.1, p. 221 - 224
[7] Zhurnal Prikladnoi Khimii (Sankt-Peterburg, Russian Federation), 1994, vol. 67, # 2, p. 244 - 248

更多

17. 合成:25260-60-0

68972-96-3

75-36-5

25260-60-0

100-44-7

431-03-8

参考文献:
[1] Tetrahedron, 1991, vol. 47, # 18-19, p. 3155 - 3170
18. 合成:25260-60-0

108-24-7

106-99-0

25260-60-0

1576-98-3

18085-02-4

参考文献:
[1] Tetrahedron Letters, 1981, vol. 22, # 52, p. 5331 - 5334
[2] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1985, p. 499 - 504
[3] Tetrahedron Letters, 1981, vol. 22, # 52, p. 5331 - 5334
[4] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1985, p. 499 - 504
19. 合成:25260-60-0

6117-80-2

25260-60-0

参考文献:
[1] Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science (English Translation), 1960, p. 1001 - 1006
[2] Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1960, p. 1073 - 1079
产率 合成条件 实验参考步骤
80 % de at 22℃; for 0.08 h; Glovebox; Inert atmosphere 一般步骤:在手套箱中,向装有磁力搅拌棒和螺旋盖的4mL小瓶中加入0.50mmol底物,2mg六甲基苯(内标)和催化剂(0.005mmol,1mol%)。 关闭小瓶,将反应混合物在室温(22℃)下搅拌5分钟。 用过量的乙基乙烯基醚淬灭反应。 根据文献程序确定转化率,产率和Z-选择性。 (20,28)

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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