2-((二苯基亚甲基)氨基)乙酸乙酯

CAS号:69555-14-2

CAS号69555-14-2, 是苯环化合物类化合物, 分子量为267.32, 分子式C17H17NO2, 标准纯度95%, 毕得医药(Bidepharm)提供69555-14-2批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

2-((二苯基亚甲基)氨基)乙酸乙酯 (请以英文为准,中文仅做参考)

Ethyl 2-((diphenylmethylene)amino)acetate

货号:BD16661 Ethyl 2-((diphenylmethylene)amino)acetate 标准纯度:, 95%
69555-14-2
69555-14-2
69555-14-2

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合成路线

1. 合成:69555-14-2

119-61-9

623-33-6

69555-14-2

产率 合成条件 实验参考步骤
91%
Stage #1: With toluene-4-sulfonic acid In toluene at 110 - 115℃; for 4 h;
Stage #2: With N-ethyl-N,N-diisopropylamine In toluene for 1 h;
实施例1:二苯甲酮甘氨酸亚胺乙酯的制备。在装有蒸馏段和Dean和Stark分离器的1升玻璃反应器中,加入182g(1摩尔)二苯甲酮,70.1g(0.5摩尔)甘氨酸乙酯盐酸盐,4.75g(0.05摩尔)对甲苯磺酸和249g加载甲苯。将混合物在110-115℃,常压下加热,在甲苯中得到良好的回流。在4小时内通过泵加入97g(1.05摩尔)N,N-二异丙基N-乙基胺。在反应过程中,形成水并蒸馏出水 - 甲苯共沸。在Dean和Stark分离器中倾析出水,并将甲苯返回反应器。在胺加入结束后进行反应1小时,并通过液相色谱监测反应完成。当反应完成时,将反应混合物冷却至20℃。然后用335g水洗涤混合物,通过倾析分离2个液相。将含有所有N,N-二异丙基N-乙基胺盐酸盐的底部水相保持用氢氧化钠水溶液处理,以回收N,N-二异丙基N-乙基胺用于再循环。将含有二苯甲酮甘氨酸亚胺乙酯和过量二苯甲酮的上甲苯相浓缩,在此期间将水作为与甲苯的共沸物除去。用液相色谱法测定二苯甲酮甘氨酸亚胺乙酯在甲苯中的干燥溶液:相对于甘氨酸乙酯盐酸盐,得到91%收率的二苯甲酮甘氨酸亚胺乙酯。
48%
Stage #1: With potassium carbonate In water for 0.25 h;
Stage #2: With boron trifluoride diethyl etherate In xylene for 5 h; Reflux
2.1 N-(二苯基亚甲基)甘氨酸乙酯的制备将甘氨酸乙酯盐酸盐(37g,0.27mol)溶于K 2 CO 3(74.4g,0.54mol)的水(186ml)溶液中。 将溶液搅拌15分钟,然后用二氯甲烷(10×150ml)萃取。 将以此方式获得的有机相合并,经MgSO 4干燥并在减压(500毫巴)下除去溶剂(产率~50%)。 将残余物(9.5g,0.092mol)与二苯甲酮(14.03g,0.077mol)一起溶解在二甲苯(76ml)中。 加入几滴BF 3 * Et 2 O后,将反应混合物在回流条件下在水分离器上搅拌5小时。 将反应混合物冷却至室温后,减压除去溶剂。 从得到的残余物中,通过蒸馏(80℃,5.5×10 -2毫巴)分离N-(二苯基亚甲基)甘氨酸乙酯,收率为48%。
30%
Stage #1: With toluene-4-sulfonic acid In toluene at 115℃; Dean-Stark
Stage #2: With N-ethyl-N,N-diisopropylamine In toluene for 18.75 h;
步骤3:向装有蒸馏和Dean-Stark分离器的500mL三颈RB烧瓶中加入二苯甲酮(20g,109.8mmol),甘氨酸乙酯盐酸盐(15.32g,109.8mmol),对甲苯磺酸(0.522g)加入2.745mmol)和400mL甲苯。在搅拌下将混合物在115℃下加热,以在甲苯中获得良好的回流。最后,使用滴液漏斗在45mm上加入N,N-二异丙基乙胺(14.4mL,82.35mmol)。在反应过程中,形成水,将其从Dean-Stark分离器中倾析出来,并将甲苯返回反应器。通过TLC监测反应,并且完成50分钟需要约18小时。将反应混合物冷却至室温,用乙酸乙酯萃取(3×100mL),收集有机层,用饱和NaCl溶液洗涤有机层一次。分离有机层,用Na2504干燥,蒸馏除去挥发物,得到粗物质,经快速色谱分离得到9.0g(30%分离的)乙基-2-(二苯基亚甲基氨基)乙酸酯,为白色固体,用H1NMR证实。
参考文献:
[1] Patent: EP1422220, 2004, A1. Location in patent: Page 5
[2] Patent: CN104557684, 2017, B. Location in patent: Paragraph 0021-0026; 0027; 0028; 0029; 0030-0033
[3] Tetrahedron Letters, 2005, vol. 46, # 16, p. 2795 - 2797
[4] Patent: US2010/173777, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 23
[5] Patent: WO2016/27285, 2016, A2. Location in patent: Page/Page column 50; 51
[6] Patent: US2010/190794, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 59
[7] Organic Letters, 2012, vol. 14, # 2, p. 552 - 555
[8] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol. 52, # 49, p. 12942 - 12945
[9] Angew. Chem., 2013, vol. 125, # 49, p. 13180 - 13183,4
[10] Patent: CN104788361, 2017, B. Location in patent: Paragraph 0054-0056

更多

2. 合成:69555-14-2

1013-88-3

623-33-6

69555-14-2

产率 合成条件 实验参考步骤
97% at 20℃; for 18 h; 将甘氨酸乙酯盐酸盐(1.00g,7.16mmol)溶于无水DCM(40ml)中。 逐滴加入二苯甲酮亚胺(1.20ml,7.16mmol)。 将RM在室温下搅拌18小时。 将RM通过硅藻土过滤,用DCM洗涤,并将滤液真空浓缩。 将所得油状物用己烷研磨,得到所需产物,为白色固体.Y = 97%MS ES +:268。
74% at 20℃; 一般程序A; 从氨基酸盐酸盐制备氨基酯酮亚胺; 参考图1。 在附图6中,将甘氨酸乙酯盐酸盐14b(2.015g,14.4mmol)悬浮在25mL无水DCM(二氯甲烷)中,加入二苯甲酮亚胺(2.42mL,14.4mmol)并在室温下搅拌8-16小时。。 过滤反应混合物,用5mL DCM洗涤,并将有机溶液洗涤1.x. 用H2O和1.x. 用盐水(饱和氯化钠水溶液)。 通过在Hydromatrix牌硅藻土床上过滤干燥DCM并真空浓缩至干。 产物16b,油状物(2.83g,74%)无需进一步纯化即可使用。 MS(LC / MS,ESI):268(M + H)。 1 H NMR(300MHz,CDCl 3,δ):7.5-8.0(m,10H),4.5(s,2H),4.0(q,2H),1.2(t,3H)。 参见O'Donnell等人,J.Org.Chem。化学。 47,2663(1982)。
参考文献:
[1] European Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 2015, # 27, p. 5949 - 5958
[2] Journal of Organic Chemistry, 1982, vol. 47, # 13, p. 2663 - 2666
[3] Patent: WO2018/167468, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 76
[4] Chemical Communications, 1998, # 16, p. 1679 - 1680
[5] Tetrahedron Letters, 1999, vol. 40, # 32, p. 5841 - 5844
[6] Journal of Chemical Research, Miniprint, 1996, # 11, p. 2768 - 2792
[7] Patent: US6268363, 2001, B1
[8] Patent: US2010/189644, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 21
[9] Patent: US5198548, 1993, A
[10] Chinese Chemical Letters, 2013, vol. 24, # 2, p. 120 - 122

更多

3. 合成:69555-14-2

119-61-9

459-73-4

69555-14-2

产率 合成条件 实验参考步骤
98.1% With pyrrolidine In N,N-dimethyl-formamide at 50℃; Molecular sieve 四氢吡咯0.85g(12mmol),分子筛100g,甘氨酸乙酯10.3g(100mmol)和二苯甲酮27.3g(150mmol)向反应容器中加入200ml N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂,升温至50° 将反应溶液冷却至室温,倒入水中,用二氯甲烷萃取,减压浓缩。柱色谱法得到甘氨酸乙基二苯甲酮亚胺26.2g,收率98.1%,纯度99.25%。
参考文献:
[1] Patent: CN107954886, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0027; 0032-0050
[2] Transition Metal Chemistry, 2010, vol. 35, # 8, p. 949 - 957
4. 合成:69555-14-2

119-61-9

51-79-6

69555-14-2

产率 合成条件 实验参考步骤
93% With toluene-4-sulfonic acid; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In tolueneReflux; Inert atmosphere 将139.6g甘氨酸乙酯,400g二苯甲酮,9.5g对甲苯磺酸(PTS)和400ml甲苯加入到反应烧瓶中,并将温度升至回流,并将二异丙基乙胺缓慢加入到反应中。 系统。 滴加二异丙基乙胺后,继续反应2小时。 将反应溶液冷却至室温,加入300ml水和200ml甲苯,搅拌,并使各层静置。 将甲苯层用盐水洗涤一次。 将甲苯层浓缩至干,得到490g液体二苯甲酮甘氨酸酰亚胺乙酯,收率93%。
参考文献:
[1] Patent: CN106467471, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0064; 0065; 0066; 0067
5. 合成:69555-14-2

97611-55-7

69555-14-2

参考文献:
[1] Tetrahedron Letters, 1985, vol. 26, # 6, p. 699 - 702
6. 合成:69555-14-2

1013-88-3

459-73-4

69555-14-2

参考文献:
[1] Patent: WO2011/79114, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 91
7. 合成:69555-14-2

930299-14-2

69555-14-2

350479-90-2

参考文献:
[1] Organic Letters, 2007, vol. 9, # 5, p. 833 - 836
8. 合成:69555-14-2

749253-91-6

69555-14-2

350479-90-2

参考文献:
[1] Organic Letters, 2007, vol. 9, # 5, p. 833 - 836
9. 合成:69555-14-2

N/A

69555-14-2

参考文献:
[1] Austral. J. scient. Res., 1948, vol. 1, p. 330,339
10. 合成:69555-14-2

623-73-4

1013-88-3

69555-14-2

参考文献:
[1] Chemistry Letters, 1994, # 1, p. 81 - 84
11. 合成:69555-14-2

100-59-4

69555-14-2

参考文献:
[1] Patent: WO2011/79114, 2011, A1
12. 合成:69555-14-2

100-47-0

69555-14-2

参考文献:
[1] Patent: WO2011/79114, 2011, A1

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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