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芳香环连接子 三甲基(苯乙炔基)硅烷 苯甲醛 乙炔基苯甲醛

CAS号：77123-57-0

CAS号77123-57-0, 是PROTAC连接子类化合物, 分子量为202.32, 分子式C12H14OSi, 标准纯度95%, 毕得医药(Bidepharm)提供77123-57-0批次质检（如NMR, HPLC, GC）等检测报告。

4-三甲基硅炔基苯甲醛 (请以英文为准,中文仅做参考)

4-((Trimethylsilyl)ethynyl)benzaldehyde , 4-[(Trimethylsilyl)ethynyl]benzaldehyde

货号：BD42009 4-((Trimethylsilyl)ethynyl)benzaldehyde 标准纯度：, 95%
77123-57-0
77123-57-0
77123-57-0

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产品名称 : 4-((Trimethylsilyl)ethynyl)benzaldehyde , 4-[(Trimethylsilyl)ethynyl]benzaldehyde
中文名称 : 4-三甲基硅炔基苯甲醛(请以英文为准,中文仅做参考)
CAS号 : 77123-57-0
分子式 : C12H14OSi
线性分子式 : (CH3)3SiCCC6H4CHO
分子量 : 202.32
MDL NO : MFCD02093765
沸点 : -
Pubchem ID : 2771643
InChIKey : UZQDUXAJFTWMDT-UHFFFAOYSA-N

常用 :

SDS-BD42009 MOL

2D :

JSON XML ASN SDF

3D :

JSON XML ASN SDF
【用途一】

计算化学

Physicochemical Properties

Num. heavy atoms 14
Num. arom. heavy atoms 6
Fraction Csp3 0.25
Num. rotatable bonds 1
Num. H-bond acceptors 1.0
Num. H-bond donors 0.0
Molar Refractivity 62.05
TPSA ?

Topological Polar Surface Area: Calculated from
Ertl P. et al. 2000 J. Med. Chem.

17.07 Ų

Lipophilicity

Log Po/w (iLOGP)?

iLOGP: in-house physics-based method implemented from
Daina A et al. 2014 J. Chem. Inf. Model.

2.79
Log Po/w (XLOGP3)?

XLOGP3: Atomistic and knowledge-based method calculated by
XLOGP program, version 3.2.2, courtesy of CCBG, Shanghai Institute of Organic Chemistry

3.58
Log Po/w (WLOGP)?

WLOGP: Atomistic method implemented from
Wildman SA and Crippen GM. 1999 J. Chem. Inf. Model.

2.81
Log Po/w (MLOGP)?

MLOGP: Topological method implemented from
Moriguchi I. et al. 1992 Chem. Pharm. Bull.
Moriguchi I. et al. 1994 Chem. Pharm. Bull.
Lipinski PA. et al. 2001 Adv. Drug. Deliv. Rev.

2.89
Log Po/w (SILICOS-IT)?

SILICOS-IT: Hybrid fragmental/topological method calculated by
FILTER-IT program, version 1.0.2, courtesy of SILICOS-IT, http://www.silicos-it.com

2.08
Consensus Log Po/w?

Consensus Log Po/w: Average of all five predictions

2.83

Water Solubility

Log S (ESOL)?

ESOL: Topological method implemented from
Delaney JS. 2004 J. Chem. Inf. Model.

-3.6
Solubility 0.0507 mg/ml ; 0.000251 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Soluble
Log S (Ali)?

Ali: Topological method implemented from
Ali J. et al. 2012 J. Chem. Inf. Model.

-3.62
Solubility 0.048 mg/ml ; 0.000237 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Soluble
Log S (SILICOS-IT)?

SILICOS-IT: Fragmental method calculated by
FILTER-IT program, version 1.0.2, courtesy of SILICOS-IT, http://www.silicos-it.com

-3.7
Solubility 0.0404 mg/ml ; 0.0002 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Soluble

Pharmacokinetics

GI absorption?

Gatrointestinal absorption: according to the white of the BOILED-Egg

 High
BBB permeant?

BBB permeation: according to the yolk of the BOILED-Egg

 Yes
P-gp substrate?

P-glycoprotein substrate: SVM model built on 1033 molecules (training set)
and tested on 415 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.72 / AUC=0.77
External: ACC=0.88 / AUC=0.94

 No
CYP1A2 inhibitor?

Cytochrome P450 1A2 inhibitor: SVM model built on 9145 molecules (training set)
and tested on 3000 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.83 / AUC=0.90
External: ACC=0.84 / AUC=0.91

 Yes
CYP2C19 inhibitor?

Cytochrome P450 2C19 inhibitor: SVM model built on 9272 molecules (training set)
and tested on 3000 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.80 / AUC=0.86
External: ACC=0.80 / AUC=0.87

 No
CYP2C9 inhibitor?

Cytochrome P450 2C9 inhibitor: SVM model built on 5940 molecules (training set)
and tested on 2075 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.78 / AUC=0.85
External: ACC=0.71 / AUC=0.81

 No
CYP2D6 inhibitor?

Cytochrome P450 2D6 inhibitor: SVM model built on 3664 molecules (training set)
and tested on 1068 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.79 / AUC=0.85
External: ACC=0.81 / AUC=0.87

 No
CYP3A4 inhibitor?

Cytochrome P450 3A4 inhibitor: SVM model built on 7518 molecules (training set)
and tested on 2579 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.77 / AUC=0.85
External: ACC=0.78 / AUC=0.86

 No
Log Kp (skin permeation)?

Skin permeation: QSPR model implemented from
Potts RO and Guy RH. 1992 Pharm. Res.

-4.99 cm/s

Druglikeness

Lipinski?

Lipinski (Pfizer) filter: implemented from
Lipinski CA. et al. 2001 Adv. Drug Deliv. Rev.
MW ≤ 500
MLOGP ≤ 4.15
N or O ≤ 10
NH or OH ≤ 5

 0.0
Ghose?

Ghose filter: implemented from
Ghose AK. et al. 1999 J. Comb. Chem.
160 ≤ MW ≤ 480
-0.4 ≤ WLOGP ≤ 5.6
40 ≤ MR ≤ 130
20 ≤ atoms ≤ 70

 None
Veber?

Veber (GSK) filter: implemented from
Veber DF. et al. 2002 J. Med. Chem.
Rotatable bonds ≤ 10
TPSA ≤ 140

 0.0
Egan?

Egan (Pharmacia) filter: implemented from
Egan WJ. et al. 2000 J. Med. Chem.
WLOGP ≤ 5.88
TPSA ≤ 131.6

 0.0
Muegge?

Muegge (Bayer) filter: implemented from
Muegge I. et al. 2001 J. Med. Chem.
200 ≤ MW ≤ 600
-2 ≤ XLOGP ≤ 5
TPSA ≤ 150
Num. rings ≤ 7
Num. carbon > 4
Num. heteroatoms > 1
Num. rotatable bonds ≤ 15
H-bond acc. ≤ 10
H-bond don. ≤ 5

 1.0
Bioavailability Score?

Abbott Bioavailability Score: Probability of F > 10% in rat
implemented from
Martin YC. 2005 J. Med. Chem.

0.55

Medicinal Chemistry

PAINS?

Pan Assay Interference Structures: implemented from
Baell JB. & Holloway GA. 2010 J. Med. Chem.

0.0 alert
Brenk?

Structural Alert: implemented from
Brenk R. et al. 2008 ChemMedChem

3.0 alert
Leadlikeness?

Leadlikeness: implemented from
Teague SJ. 1999 Angew. Chem. Int. Ed.
250 ≤ MW ≤ 350
XLOGP ≤ 3.5
Num. rotatable bonds ≤ 7

 2.0
Synthetic accessibility?

Synthetic accessibility score: from 1 (very easy) to 10 (very difficult)
based on 1024 fragmental contributions (FP2) modulated by size and complexity penaties,
trained on 12'782'590 molecules and tested on 40 external molecules (r2 = 0.94)

 2.47

合成路线：*资料仅供科研用途参考，更多细节请参阅原文出处。

  • 合成路线-上游产品

1~9  ►

1. 合成：77123-57-0

1122-91-4

1066-54-2

77123-57-0
产率 合成条件 实验步骤
100% With copper(l) iodide; tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0); triethylamine In tetrahydrofuran at 20℃; Inert atmosphere 向4-溴苯甲醛7（3.70g，20.0mmol），CuI（380mg，2.00mmol）和Pd（PPh 3）4（924mg，800mol）的THF（60mL）溶液中加入Et 3 N（11.2mL， 80.3mmol）和三甲基甲硅烷基乙炔（4.24mL，30.0mmol）。将反应混合物在室温下在Ar下搅拌过夜并过滤，并用EtOAc（30mL）洗涤固体。合并滤液和EtOAc洗涤液，减压浓缩，残留物经快速柱色谱纯化（硅胶，石油醚，升至石油醚：EtOAc = 98：2），得到4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛。为浅棕色固体（4.04克，100％）。 RF（石油醚：EtOAc = 4：1）0.87。熔点6667℃（点燃[7]，熔点70℃）。 IRνmax/ cm-1 2960,2899,2832,2733,2159,1702,1600,1563,1412,1384,1303,1251,1205,1165,862,842.1H NMR（300MHz，CDCl3）δ0.19（s ，9H，Si（CH3）3），7.47（d，2H，J 8.1，Ph-H），7.68（d，2H，J 7.8，Ph-H），9.87（s，1H，CHO）。 13C NMR（75MHz，CDCl3）δ0.3,98.8,103.8,129.1,129.3,132.3,135.5,191.0（四个碳信号重叠或模糊）。 MS（GC-EI）187.1（[MCH 3] +，100％），202.0（M +，8％）。光谱数据与文献中的一致。 [7]
100%
Stage #1: for 0.08 h; Sealed tube; Sonication
Stage #2: for 3 h; Sealed tube		 一般步骤：在紧密密封的管（隔膜系统）中，将芳基卤化物（5.5mmol）和5％纳米催化剂Pd / Cu，PPh 3（17mg）悬浮在无水三乙胺（10mL）中。 将混合物置于超声浴中并超声处理5分钟。然后，加入乙炔化合物（5.6mmol）并将混合物搅拌3小时。 将混合物冷却至室温，离心催化剂，过滤并用乙酸乙酯（3×10mL）洗涤。 将滤液用去离子水（3×15mL）洗涤三次，然后用硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩，得到产物。
99% With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran at 40℃; for 2 h; 将对溴苯甲醛（1.85g，10mmol）溶解在15mL无水THF中，加入三甲基甲硅烷基乙炔（1.47g，15mmol），双三苯基膦二氯化钯（70mg，0.1mmol），碘化亚铜（38mg，0.2mmol）。 和5毫升三乙胺。在40℃下反应2小时。 将THF旋转干燥，并用PE和DCM（体积比2：1）进行柱纯化，得到2.0g化合物4，为白色固体。 产量为99％。
98.6% for 2 h; Heating / reflux 实施例4部分A：4- [（三甲基甲硅烷基乙炔基苯甲醛）的合成将24.5g（132mmol）4-溴苯甲醛和1.00g三苯基膦在300ml无水三乙胺中的脱气溶液用20.0g（204mmol）乙炔基三甲基硅烷处理，然后0.3 在氩气下加入乙酸钯（II），将混合物加热回流2小时，冷却并过滤，得到24.0g（100％）三乙胺氢溴酸盐，将滤液浓缩成油状物，固化成长针状物。 将粗产物溶于己烷中，通过硅胶过滤，得到26.3g（130mmol，98.6％）4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛。该物质不经任何进一步纯化用于下一步.1H-NMR（ CDCl3,400MHz）：δ[ppm] = 0.21（s，9H），7.60（q，4H，J = 7.0Hz），9.85（s，1H）
96.1% With triphenylphosphine In triethylamine for 2 h; Heating / reflux 在Angon下，向4-溴苯甲醛（10.00g，54.08mmol）和三苯基膦（0.500g，1.91mmol）的无水三乙胺（80mL）溶液中加入乙炔基三甲基硅烷（6.00g，61.09mmol）和乙酸钯（II）（ 0.100克，0.445毫摩尔）。 将最终混合物加热至回流2小时，然后将其冷却至室温并过滤。 将滤液真空浓缩成稠油状物，用柱色谱（二氯甲烷/石油醚1：4）纯化，用冷环己烷重结晶，得到10.5g（产率96.1％）4-（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯甲醛; MS m / e 187.2（M +）; 1H-NMR（CDCl3）？ ppm：0.27（s，9H，SiMe 3），7.60（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），7.82（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），10.00（s，1H，CHO）]。
96% With copper(l) iodide; triethylamine; triphenylphosphine; palladium dichloride In tetrahydrofuran for 2 h; Reflux 向搅拌的3（4.61g，24.9mmol），CuI（193mg，1.01mmol，0.041当量），PdCl 2（93mg，0.52mmol，0.021当量）和PPh 3（405mg，1.54mmol，0.062）的混合物中加入 在25mL THF中加入Et 3 N（5.2mL，37.3mmol，1.5当量）和三甲基甲硅烷基乙炔（6mL，42.5mmol，1.7当量）。 将混合物在回流温度下搅拌2小时，然后倒入水中并用CHCl3萃取。 用盐水洗涤CHCl 3层，用Na 2 SO 4干燥并过滤。 蒸发滤液，得到残余物的硅胶快速柱色谱（正己烷至正己烷/ AcOEt = 20/1），得到4.82g（96％）4，为棕色固体：1H NMR（CDCl3 500MHz，δ ; ppm）10.00（1H，s），7.82（2H，dd，J = 6.7Hz，1.8Hz），7.61（2H，d，J = 8.2Hz），0.27（9H，s）。
92% With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran at 40℃; Inert atmosphere 将三甲基甲硅烷基乙炔（5mL，4.03g，41.0mmol）加入到4-溴苯甲醛（5.00g，27.0mmol），Pd（PPh 3）2 Cl 2（50mg，0.07mmol）和CuI（25mg，0.13mmol）的蒸馏THF溶液中。 （40mL）在氩气下。 然后，加入三乙胺（6.5mL）并将反应混合物在40℃加热过夜。 减压蒸发溶剂。 将得到的残余物在DCM中萃取，在水中洗涤，用MgSO 4干燥，然后使其干燥。 然后通过硅胶柱色谱法纯化固体，使用庚烷/ DCM（1：1）的混合物作为洗脱剂。 得到化合物9，为浅黄色固体，得到5.04g（92％）。 1H NMR（400MHz，CDCl3，δ，ppm）：10.01（s，1H，CHO），7.83（d，2H，Hphenyl，3JHH = 7.6Hz），7.62（d，2H，Hphenyl，3JHH = 7.2Hz），0.29 （s，9H，（CH3）3Si）。
89% for 6 h; Reflux 脱除的4-溴苯甲醛（3,4.87g，25mmol），三苯基膦（0.33g，1.25mmol），PdCl 2（45mg，0.25mmol）和Cu（OAc）2（48mg，0.25mmol）的无水三乙胺溶液 用三甲基甲硅烷基乙炔（5.5mL，38mmol）处理（60mL）。 将混合物回流6小时。 冷却后，滤出沉淀的三乙胺氢溴酸盐，蒸发溶剂。 通过硅胶柱色谱法（硅胶120g，己烷/乙酸乙酯= 90/10）纯化粗物质，得到4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛（4.49g，89％收率），为黄色固体。 将4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛（4.05g，20mmol）在室温下用K 2 CO 3（2.28mg，2mol）的MeOH（24mL）溶液处理24小时。 真空除去溶剂。 通过硅胶柱色谱法（硅胶120g，己烷/乙酸乙酯= 90/10）纯化粗物质，得到4-乙炔基苯甲醛（5; 2.20g，85％收率），为黄色固体。
88% With copper(l) iodide; N-cyclohexyl-cyclohexanamine In tetrahydrofuran at 30℃; for 17 h; [实施例A-18]由4-溴苯甲醛和三甲基甲硅烷基乙炔合成4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（在空气中处理三苯基硼酸三叔丁基鏻的合成）在50ml的四口烧瓶中装备搅拌器，温度计和回流冷凝器。在烧瓶中称量0.034g（0.15mmol）乙酸钯（II），0.019g（0.1mmol）碘化铜（I），1.088g（6mmol）二环己胺和9ml四氢呋喃，然后搅拌。此外，在空气中称量0.157g（0.3mmol）实施例A-1中得到的三苯基硼酸三叔丁基鏻并加入烧瓶中。用氩气吹扫烧瓶，然后在30℃下搅拌30分钟。加入0.925g（5mmol）4-溴苯甲醛和0.589g（6mmol）三甲基甲硅烷基乙炔，然后在30℃下搅拌17小时。反应完成后，加入10ml四氢呋喃，5ml甲苯和15ml饱和氯化钠溶液，然后分离。通过柱色谱法纯化有机相，得到0.893g的4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（产率：基于4-溴苯甲醛为88mol％）。产物的鉴定通过1H-NMR和13C-NMR进行。 （1）1H-NMR谱（CDCl3中的δ）0.26ppm（s，9H，H3C）7.59ppm（d，J = 8.1Hz，2H，环质子）7.81ppm（d，J = 8.1Hz，2H，环质子） ）9.99ppm（s，1H，HC）（2）13C-NMR谱（CDCl3中的δ）-0.9,99.0,103.8,129.3,129.4,132.5,135.6,191.4ppm
88% With copper(l) iodide; N-cyclohexyl-cyclohexanamine In tetrahydrofuran at 30℃; for 17 h; In argon atmosphere [比较例33]由4-溴苯甲醛和三甲基甲硅烷基乙炔合成4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（在氩气中处理三叔丁基膦的合成）重复实施例A-18或B-36中的步骤除外 将0.157g（0.3mmol）实施例A-18的三叔丁基四苯基硼酸鏻或0.174g（0.3mmol）实施例B-36的四 - 对 - 叔辛基硼酸三叔丁基鏻替换为0.061g（0.3mmol） ）三叔丁基膦，除了在严格保持氩气氛的手套箱中进行操作外。 结果，得到0.894g 4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（产率：基于4-溴苯甲醛为88mol％）。 产物的鉴定通过1H-NMR和13C-NMR进行，结果与实施例A-18或B-36的结果一致。
88% With copper(l) iodide; N-cyclohexyl-cyclohexanamine In tetrahydrofuran at 30℃; for 17 h; [实施例B-36] [与实施例A-18类似]由4-溴苯甲醛和三甲基甲硅烷基乙炔合成4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（在空气中处理四 - 对 - 叔丙基硼酸三叔丁基鏻的合成） 50毫升四颈烧瓶装有搅拌器，温度计和回流冷凝器。在烧瓶中称量0.034g（0.15mmol）乙酸钯（II），0.019g（0.1mmol）碘化铜（I），1.088g（6mmol）二环己胺和9ml四氢呋喃，然后搅拌。此外，在空气中称量0.174g（0.3mmol）实施例B-3中得到的四 - 对 - 叔辛基硼酸三 - 叔丁基鏻并加入烧瓶中。用氩气吹扫烧瓶，然后在30℃下搅拌30分钟。加入0.925g（5mmol）4-溴苯甲醛和0.589g（6mmol）三甲基甲硅烷基乙炔，然后在30℃下搅拌17小时。反应完成后，加入10ml四氢呋喃，5ml甲苯和15ml饱和氯化钠溶液，然后分离。通过柱色谱法纯化有机相，得到0.890g的4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（产率：基于4-溴苯甲醛为88mol％）。产物的鉴定通过1H-NMR和13C-NMR进行。 （1）1H-NMR谱（CDCl3中的δ）0.26ppm（s，9H，H3C）7.59ppm（d，J = 8.1Hz，2H，环质子）7.81ppm（d，J = 8.1Hz，2H，环质子） ）9.99ppm（s，1H，HC）（2）13C-NMR谱（CDCl3中的δ）-0.9,99.0,103.8,129.3,129.4,132.5,135.6,191.4ppm
85% With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran at 20℃; for 24 h; 向PdCl 2（PPh 3）2（175mg，0.3mmol）和CuI（190mg，1.0mmol）在THF（30mL）中的混合物中加入4-溴苯甲醛（1.85g，10mmol），三甲基甲硅烷基乙炔（1.12mL，12mmol）加入NEt 3（10mL）。将得到的混合物在室温下搅拌24小时。除去溶剂并加入30mL CH 2 Cl 2。将混合物用水（3×30mL）洗涤。用MgSO 4干燥有机相，通过旋转蒸发除去溶剂。通过柱色谱法（硅胶，CH 2 Cl 2 /己烷1：2）纯化，得到4-（2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基） - 苯甲醛衍生物，为白色固体（产率85％）。搅拌4-（2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基）的溶液加入苯甲醛（5mmol）的CH 3 OH（30mL）溶液，K 2 CO 3（69mg，0.5mmol）。将混合物在室温下搅拌24小时，并除去溶剂。将残余物用30mL Et 2 O稀释并用水（3×30mL）洗涤。将有机相用MgSO 4干燥，并通过旋转蒸发除去溶剂。通过闪烁柱色谱（硅胶，Et 2 O）纯化，得到5白色固体（546mg，收率84％）。1 H NMR（400MHz，CDCl 3）
81% With triethylamine In tetrahydrofuran at 25 - 30℃; for 3 - 20.5 h; 例1; 4-三甲基硅烷基乙炔基 - 苯甲醛（2）的合成;将4-溴苯甲醛（1）（185g，1.0摩尔）溶解在THF（1L）中，然后加入碘化铜（I）（7.6g，0.04mol），二氯双（三苯基膦）钯（II）（14.02g， 0.02摩尔）和三乙胺（151.5克，1.5摩尔）。从加料漏斗加入乙炔基三甲基硅烷（109.1g，1.11mol）的THF溶液（0.2L）。将反应在30℃下搅拌30分钟，然后在25℃下搅拌20小时。 HPLC分析表明反应完成。除去THF，残余物用己烷（1.8L）处理。过滤除去固体，滤饼用己烷（0.3L）洗涤。将合并的己烷溶液用水（2.x.0.5L）洗涤。在旋转蒸发器中除去己烷。将残余物在50℃下溶解在EtOH（0.5L）中。然后将溶液缓慢冷却至16℃并搅拌30分钟。产品开始结晶。将混合物进一步冷却至5℃。缓慢加入1：1的EtOH / H 2 O（0.24L）。将混合物在5℃下搅拌30分钟。过滤收集固体，用4：1的EtOH / H 2 O（0.2L）洗涤并干燥，得到137.0g产物。将母液浓缩至干。将残余物在己烷（0.5L）和盐水（0.25L）之间分配。分离己烷层并浓缩至干。将残余物从己烷（40ml）中结晶，并进一步从4：1的EtOH / H 2 O（0.1L）中重结晶，得到第二批醛2（27.0g）。醛2的总产率为81％。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ0.081（s，9H），7.41（d，2H，J = 8.1Hz），7.63（d，2H，J = 8.4Hz），9.81（s，1H）。
80% at 20℃; Inert atmosphere; sealed tube; Reflux B. 4-乙炔基苯甲醛;将脱溴的4-溴苯甲醛（6.0g，32.4mmol）和三苯基膦（0.17g，0.65mmol）在60mL无水三乙胺中的溶液加入乙炔基三甲基硅烷（26.7mL，48.6mmol），然后加入乙酸钯（II）（0.072g，在室温和氩气氛下，0.32mmol）。将反应混合物在密封管中加热回流2小时。将反应物料冷却至室温，过滤沉淀的固体。浓缩滤液，得到粗化合物。通过柱色谱（硅胶，100-200目），使用1％乙酸乙酯/石油醚作为流动相纯化粗化合物，得到4-（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛（5.2g，80％）。将该化合物溶于甲醇（100mL）中，在室温下向其中加入碳酸钾（0.341g，2.47mmol）。将反应物质搅拌2小时。减压除去溶剂，残余物用二氯甲烷（50mL）稀释。将有机溶液用水（50mL），盐水溶液（25mL）洗涤，用无水硫酸镁干燥并减压蒸发，得到4-乙炔基苯甲醛，为浅棕色固体（3.0g，94％）.LC-MS：[ M + H] + 131.2质量：C9H6O计算值，130.15H NMR（400MHz，δppm，CDCl3）：δ10.02（s，1H），7.85（d，2H），7.65（d，2H），3.29（s ，IH）
80% Reflux 向4-溴苯甲醛（10.0g，54.04mmol）的二异丙胺（600mL）溶液中加入双三苯基膦氯化钯（II）（380mg，0.54mmol）和Cul（205mg，1.08mmol）。 将反应混合物脱气20分钟。 然后将反应混合物冷却至冰温，并在相同温度下滴加三甲基甲硅烷基乙酰胺（11.2mL，81.06mmol）30分钟，并将其回流3小时。 减压蒸发二异丙胺，残余物用乙酸乙酯（1000mL）稀释。 用1N盐酸（2×100mL），饱和碳酸氢钠（1×100mL）和水（2×200mL）洗涤乙酸乙酯层。 用硫酸钠干燥有机层，减压蒸发，得到粗产物。 通过柱色谱法进一步纯化粗产物，得到4-三甲基硅烷基乙炔基 - 苯甲醛，为无色固体（8.5g，80％）。
80% at 0℃; for 3.50 h; Reflux 向4-溴苯甲醛（10.0g，54.04mmol）的二异丙胺（600mL）溶液中加入双三苯基膦氯化钯（II）（380mg，0.54mmol）和CuI（205mg，1.08mmol）。将反应混合物脱气 然后将反应混合物冷却至冰温，并在相同温度下滴加三甲基甲硅烷基乙酰胺（11.2mL，81.06mmol）30分钟，并将其回流3小时。减压蒸发二异丙胺。 残余物用乙酸乙酯（1000mL）稀释。乙酸乙酯层用1N盐酸（2×100mL），饱和碳酸氢钠（1×100mL）和水（2×200mL）洗涤。有机层 用硫酸钠干燥，减压蒸发，得到粗产物。用柱色谱法进一步纯化粗产物，得到4-三甲基硅烷基乙炔基 - 苯甲醛，为无色固体（8.5g，80％）。
74% at 40℃; 将三甲基甲硅烷基乙炔（19.4mL，135.9mmol）加入到4-溴苯甲醛（5.0g，27.18mmol），Pd（PPh 3）2 Cl 2（950mg，1.36mmol）和CuI（520mg，2.72mmol）在Et 3 N（60）中的混合物中。毫升）。 将混合物在40℃下搅拌过夜。 冷却至室温后，滤出所得的铵盐，旋转蒸发除去溶剂。 将残余物通过硅胶柱色谱法纯化，用石油醚作为洗脱剂，在除去溶剂（4.0g，74％）后得到4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛，为黄色粉末。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ10.00（s，1H），7.82（d，J = 8.5Hz，2H），7.60（d，J = 8.2Hz，2H），0.27（s，9H）。
70% at 0 - 20℃; for 3.50 h; Reflux 向548 4-溴苯甲醛（10g，54.64mmol）在549二异丙胺（500mL）中的溶液中加入550双（三苯基膦）二氯化钯（II）（380mg，0.546mmol）和314碘化铜（205mg， 1.09mmol）并脱气20分钟。将反应混合物冷却至0℃，然后滴加551三甲基甲硅烷基乙炔（11.2mL，81.06mmol）30分钟。使反应混合物达到室温并进一步回流3小时。将反应混合物冷却至室温，过滤形成的HBr盐。将滤液真空浓缩，用乙酸乙酯稀释，用1N HCl溶液洗涤，然后用饱和的125碳酸氢钠和水洗涤。将分离的有机层用无水Na 2 SO 4干燥，过滤并真空浓缩，得到粗545化合物，将其通过硅胶柱色谱纯化，用0-5％乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱，得到7.7g，70％收率，标题化合物，为灰白色固体。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ= 10.00（s，1H），7.82（d，J = 8.31Hz，2H），7.60（d，J = 7.83Hz，2H），0.27（s，9H）; MS（ES +）：m / z = 244.16 [M + H] +; LCMS：t R = 3.58分钟。
1.2 g With copper(l) iodide; tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0); triethylamine In tetrahydrofuran at 18 - 25℃; Inert atmosphere 4-溴苯甲醛（1g，5mmol），Pd（PPh 3）4（0.23g，0.2mmol）的悬浮液。 在N 2气氛下，将Cui（95mg，0.5mmol），三乙胺（2.02g，20mmol）和乙炔基三甲基硅烷（0.79g，8mmol）的THF（20mL）溶液在室温下搅拌过夜。 将混合物过滤并浓缩滤液。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物，得到1.2g 4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛，为浅棕色固体。

更多
参考文献：
[1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2006, vol. 348, # 15, p. 2101 - 2113
[2] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 11, p. 37 - 41
[3] PLoS ONE, 2015, vol. 10, # 6,
[4] Chemistry - A European Journal, 2010, vol. 16, # 25, p. 7389 - 7394
[5] Chemical Communications, 2011, vol. 47, # 4, p. 1282 - 1284
[6] Chemistry - A European Journal, 2013, vol. 19, # 6, p. 1996 - 2004
[7] Journal of the American Chemical Society, 2016, vol. 138, # 51, p. 16703 - 16710
[8] New Journal of Chemistry, 2017, vol. 41, # 16, p. 8016 - 8025
[9] Patent: CN107365254, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0115-0118
[10] Journal of Organic Chemistry, 1981, vol. 46, # 11, p. 2280 - 2286
[11] ChemPlusChem, 2014, vol. 79, # 9, p. 1352 - 1360
[12] Patent: WO2008/31157, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 64
[13] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 21, p. 8025 - 8036
[14] Chemical Communications, 2013, vol. 49, # 17, p. 1717 - 1719
[15] Patent: US2004/14737, 2004, A1. Location in patent: Page 5
[16] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol. 25, # 16, p. 3172 - 3175
[17] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 22, p. 7323 - 7344
[18] Tetrahedron Letters, 2000, vol. 41, # 7, p. 1015 - 1018
[19] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 34, p. 7112 - 7124
[20] Chemical Communications, 2014, vol. 50, # 6, p. 695 - 697
[21] Organometallics, 2015, vol. 34, # 4, p. 673 - 682
[22] RSC Advances, 2014, vol. 4, # 107, p. 62532 - 62543
[23] Journal of Organometallic Chemistry, 2006, vol. 691, # 7, p. 1389 - 1401
[24] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 11, p. 1946 - 1948
[25] European Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 2015, # 1, p. 91 - 108
[26] European Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 2018, # 15, p. 1756 - 1760
[27] Patent: EP1688424, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 61-62
[28] Patent: EP1688424, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 98
[29] Patent: EP1688424, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 84
[30] Green Chemistry, 2009, vol. 11, # 11, p. 1821 - 1825
[31] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 3, p. 970 - 977
[32] Tetrahedron, 2008, vol. 64, # 50, p. 11420 - 11432
[33] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 6, p. 2280 - 2283
[34] Letters in Organic Chemistry, 2013, vol. 10, # 1, p. 22 - 26
[35] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 13, p. 2843 - 2845
[36] ChemPhysChem, 2016, p. 2066 - 2078
[37] New Journal of Chemistry, 2018, vol. 42, # 1, p. 555 - 563
[38] Macromolecules, 2011, vol. 44, # 13, p. 5155 - 5167
[39] Journal of Materials Chemistry A, 2013, vol. 1, # 34, p. 10008 - 10015
[40] Patent: US2006/63926, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 5; 7
[41] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 42, p. 13094 - 13098
[42] Angew. Chem., 2017, vol. 56, p. 13274 - 13278,5
[43] Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, # 2, p. 634 - 643
[44] Patent: WO2010/100475, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 48-49
[45] Patent: WO2011/21209, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 35; 36
[46] Patent: US2012/101099, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 12
[47] Journal of Organometallic Chemistry, 2009, vol. 694, # 14, p. 2153 - 2162
[48] Journal of Materials Chemistry C, 2016, vol. 4, # 22, p. 5010 - 5018
[49] Polymer, 2012, vol. 53, # 26, p. 6033 - 6038
[50] Chemistry - A European Journal, 2008, vol. 14, # 11, p. 3467 - 3480
[51] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 44, p. 14282 - 14295
[52] Journal of Materials Chemistry C, 2016, vol. 4, # 14, p. 2843 - 2853
[53] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, # 40, p. 16671 - 16692
[54] Chemical Communications, 2015, vol. 51, # 25, p. 5257 - 5260
[55] Patent: US2017/202970, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0728; 0738; 0739
[56] Angewandte Chemie, International Edition, 2009, vol. 48, # 25, p. 4610 - 4612
[57] New Journal of Chemistry, 2011, vol. 35, # 1, p. 127 - 136
[58] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2, 1998, # 3, p. 715 - 723
[59] Tetrahedron Letters, 2000, vol. 41, # 40, p. 7623 - 7627
[60] Journal of Organic Chemistry, 2006, vol. 71, # 22, p. 8500 - 8509
[61] Patent: EP1688424, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 98
[62] European Journal of Organic Chemistry, 2008, # 27, p. 4598 - 4606
[63] Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 74, # 6, p. 2417 - 2424
[64] Chemistry - A European Journal, 2010, vol. 16, # 28, p. 8285 - 8290
[65] Chemistry Letters, 2011, vol. 40, # 2, p. 184 - 185
[66] European Journal of Organic Chemistry, 2011, # 25, p. 4773 - 4787
[67] Tetrahedron, 2012, vol. 68, # 31, p. 6338 - 6342
[68] Organometallics, 2013, vol. 32, # 15, p. 4366 - 4381
[69] Chemistry - An Asian Journal, 2011, vol. 6, # 6, p. 1604 - 1612
[70] Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2013, vol. 51, # 24, p. 5248 - 5256
[71] Reactive and Functional Polymers, 2015, vol. 87, p. 46 - 52
[72] Journal of Catalysis, 2014, vol. 313, p. 1 - 8
[73] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 29, p. 10499 - 10507
[74] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 31, p. 8216 - 8220
[75] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 31, p. 8355 - 8359,5
[76] Journal of Materials Chemistry C, 2014, vol. 2, # 45, p. 9720 - 9736
[77] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2016, vol. 191, # 3, p. 411 - 416
[78] Chemistry - A European Journal, 2016, vol. 22, # 16, p. 5583 - 5597
[79] Patent: CN105348303, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0029; 0054
[80] Journal of Molecular Structure, 2017, vol. 1128, p. 361 - 367
[81] Journal of Organometallic Chemistry, 2017, vol. 835, p. 25 - 30
[82] Patent: CN106946838, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0065; 0066; 0067
[83] Chemical Communications, 2018, vol. 54, # 35, p. 4465 - 4468
[84] Patent: US2018/258065, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0129; 0255

更多

2. 合成：77123-57-0

15164-44-0

1066-54-2

77123-57-0
参考文献：
[1] European Journal of Organic Chemistry, 2008, # 31, p. 5244 - 5253
[2] Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), 2012, vol. 48, # 92, p. 11289 - 11291,3
[3] Tetrahedron Letters, 1988, vol. 29, # 19, p. 2279 - 2282
[4] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 4, p. 1152 - 1157
[5] Angew. Chem., 2017, p. 1172 - 1177,6
[6] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 4, p. 936 - 939
[7] Organic Letters, 2000, vol. 2, # 2, p. 111 - 113
[8] Chemistry - A European Journal, 2001, vol. 7, # 23, p. 5118 - 5134
[9] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 33, p. 5817 - 5820
[10] Tetrahedron, 1998, vol. 54, # 27, p. 7721 - 7734
[11] Organic and Biomolecular Chemistry, 2015, vol. 14, # 1, p. 85 - 92
[12] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 1, p. 17 - 21
[13] Oriental Journal of Chemistry, 2016, vol. 32, # 4, p. 2155 - 2161

更多

3. 合成：77123-57-0

3375-31-3

1122-91-4

1066-54-2

77123-57-0
产率 合成条件 实验步骤
96.1% With triphenylphosphine In triethylamine 4-乙炔基苯甲醛（13）：在氩气下，向4-溴苯甲醛（10.00g，54.08mmol）和三苯基膦（0.500g，1.91mmol）的无水三乙胺（80mL）溶液中加入乙炔基三甲基硅烷（6.00g，61.09mmol）。 乙酸钯（II）（0.100g，0.445mmol）。 将最终混合物加热至回流2小时，然后冷却至室温并过滤。 将滤液真空浓缩成稠油状物，将其通过柱色谱（二氯甲烷/石油醚1：4）纯化，并从冷的环己烷中重结晶，得到10.5g（96.1％收率）4-（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯甲醛[MS m / e 187.2（M +）; 1H-NMR（CDCl3）δppm：0.27（s，9H，SiMe3），7.60（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），7.82（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），10.00（s， 1H，CHO）]。
96.1% With triphenylphosphine In triethylamine 4-乙炔基苯甲醛（13）：在氩气下，向4-溴苯甲醛（10.00g，54.08mmol）和三苯基膦（0.500g，1.91mmol）的无水三乙胺（80mL）溶液中加入乙炔基三甲基硅烷（6.00g，61.09mmol）。 乙酸钯（II）（0.100g，0.445mmol）。 将最终混合物加热至回流2小时，然后冷却至室温并过滤。 将滤液真空浓缩成稠油状物，将其通过柱色谱（二氯甲烷/石油醚1：4）纯化，并从冷的环己烷中重结晶，得到10.5g（96.1％收率）4-（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯甲醛[MS m / e 187.2（M +）; 1H-NMR（CDCl3）δppm：0.27（s，9H，SiMe3），7.60（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），7.82（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），10.00（s， 1H，CHO）]。
参考文献：
[1] Patent: US2004/106592, 2004, A1
[2] Patent: US2004/116385, 2004, A1

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1. 合成：77123-57-0

1122-91-4

1066-54-2

77123-57-0
产率 合成条件 实验参考步骤
100% With copper(l) iodide; tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0); triethylamine In tetrahydrofuran at 20℃; Inert atmosphere 向4-溴苯甲醛7（3.70g，20.0mmol），CuI（380mg，2.00mmol）和Pd（PPh 3）4（924mg，800mol）的THF（60mL）溶液中加入Et 3 N（11.2mL， 80.3mmol）和三甲基甲硅烷基乙炔（4.24mL，30.0mmol）。将反应混合物在室温下在Ar下搅拌过夜并过滤，并用EtOAc（30mL）洗涤固体。合并滤液和EtOAc洗涤液，减压浓缩，残留物经快速柱色谱纯化（硅胶，石油醚，升至石油醚：EtOAc = 98：2），得到4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛。为浅棕色固体（4.04克，100％）。 RF（石油醚：EtOAc = 4：1）0.87。熔点6667℃（点燃[7]，熔点70℃）。 IRνmax/ cm-1 2960,2899,2832,2733,2159,1702,1600,1563,1412,1384,1303,1251,1205,1165,862,842.1H NMR（300MHz，CDCl3）δ0.19（s ，9H，Si（CH3）3），7.47（d，2H，J 8.1，Ph-H），7.68（d，2H，J 7.8，Ph-H），9.87（s，1H，CHO）。 13C NMR（75MHz，CDCl3）δ0.3,98.8,103.8,129.1,129.3,132.3,135.5,191.0（四个碳信号重叠或模糊）。 MS（GC-EI）187.1（[MCH 3] +，100％），202.0（M +，8％）。光谱数据与文献中的一致。 [7]
100%
Stage #1: for 0.08 h; Sealed tube; Sonication
Stage #2: for 3 h; Sealed tube		 一般步骤：在紧密密封的管（隔膜系统）中，将芳基卤化物（5.5mmol）和5％纳米催化剂Pd / Cu，PPh 3（17mg）悬浮在无水三乙胺（10mL）中。 将混合物置于超声浴中并超声处理5分钟。然后，加入乙炔化合物（5.6mmol）并将混合物搅拌3小时。 将混合物冷却至室温，离心催化剂，过滤并用乙酸乙酯（3×10mL）洗涤。 将滤液用去离子水（3×15mL）洗涤三次，然后用硫酸镁干燥，过滤并减压浓缩，得到产物。
99% With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran at 40℃; for 2 h; 将对溴苯甲醛（1.85g，10mmol）溶解在15mL无水THF中，加入三甲基甲硅烷基乙炔（1.47g，15mmol），双三苯基膦二氯化钯（70mg，0.1mmol），碘化亚铜（38mg，0.2mmol）。 和5毫升三乙胺。在40℃下反应2小时。 将THF旋转干燥，并用PE和DCM（体积比2：1）进行柱纯化，得到2.0g化合物4，为白色固体。 产量为99％。
98.6% for 2 h; Heating / reflux 实施例4部分A：4- [（三甲基甲硅烷基乙炔基苯甲醛）的合成将24.5g（132mmol）4-溴苯甲醛和1.00g三苯基膦在300ml无水三乙胺中的脱气溶液用20.0g（204mmol）乙炔基三甲基硅烷处理，然后0.3 在氩气下加入乙酸钯（II），将混合物加热回流2小时，冷却并过滤，得到24.0g（100％）三乙胺氢溴酸盐，将滤液浓缩成油状物，固化成长针状物。 将粗产物溶于己烷中，通过硅胶过滤，得到26.3g（130mmol，98.6％）4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛。该物质不经任何进一步纯化用于下一步.1H-NMR（ CDCl3,400MHz）：δ[ppm] = 0.21（s，9H），7.60（q，4H，J = 7.0Hz），9.85（s，1H）
96.1% With triphenylphosphine In triethylamine for 2 h; Heating / reflux 在Angon下，向4-溴苯甲醛（10.00g，54.08mmol）和三苯基膦（0.500g，1.91mmol）的无水三乙胺（80mL）溶液中加入乙炔基三甲基硅烷（6.00g，61.09mmol）和乙酸钯（II）（ 0.100克，0.445毫摩尔）。 将最终混合物加热至回流2小时，然后将其冷却至室温并过滤。 将滤液真空浓缩成稠油状物，用柱色谱（二氯甲烷/石油醚1：4）纯化，用冷环己烷重结晶，得到10.5g（产率96.1％）4-（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯甲醛; MS m / e 187.2（M +）; 1H-NMR（CDCl3）？ ppm：0.27（s，9H，SiMe 3），7.60（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），7.82（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），10.00（s，1H，CHO）]。
96% With copper(l) iodide; triethylamine; triphenylphosphine; palladium dichloride In tetrahydrofuran for 2 h; Reflux 向搅拌的3（4.61g，24.9mmol），CuI（193mg，1.01mmol，0.041当量），PdCl 2（93mg，0.52mmol，0.021当量）和PPh 3（405mg，1.54mmol，0.062）的混合物中加入 在25mL THF中加入Et 3 N（5.2mL，37.3mmol，1.5当量）和三甲基甲硅烷基乙炔（6mL，42.5mmol，1.7当量）。 将混合物在回流温度下搅拌2小时，然后倒入水中并用CHCl3萃取。 用盐水洗涤CHCl 3层，用Na 2 SO 4干燥并过滤。 蒸发滤液，得到残余物的硅胶快速柱色谱（正己烷至正己烷/ AcOEt = 20/1），得到4.82g（96％）4，为棕色固体：1H NMR（CDCl3 500MHz，δ ; ppm）10.00（1H，s），7.82（2H，dd，J = 6.7Hz，1.8Hz），7.61（2H，d，J = 8.2Hz），0.27（9H，s）。
92% With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran at 40℃; Inert atmosphere 将三甲基甲硅烷基乙炔（5mL，4.03g，41.0mmol）加入到4-溴苯甲醛（5.00g，27.0mmol），Pd（PPh 3）2 Cl 2（50mg，0.07mmol）和CuI（25mg，0.13mmol）的蒸馏THF溶液中。 （40mL）在氩气下。 然后，加入三乙胺（6.5mL）并将反应混合物在40℃加热过夜。 减压蒸发溶剂。 将得到的残余物在DCM中萃取，在水中洗涤，用MgSO 4干燥，然后使其干燥。 然后通过硅胶柱色谱法纯化固体，使用庚烷/ DCM（1：1）的混合物作为洗脱剂。 得到化合物9，为浅黄色固体，得到5.04g（92％）。 1H NMR（400MHz，CDCl3，δ，ppm）：10.01（s，1H，CHO），7.83（d，2H，Hphenyl，3JHH = 7.6Hz），7.62（d，2H，Hphenyl，3JHH = 7.2Hz），0.29 （s，9H，（CH3）3Si）。
89% for 6 h; Reflux 脱除的4-溴苯甲醛（3,4.87g，25mmol），三苯基膦（0.33g，1.25mmol），PdCl 2（45mg，0.25mmol）和Cu（OAc）2（48mg，0.25mmol）的无水三乙胺溶液 用三甲基甲硅烷基乙炔（5.5mL，38mmol）处理（60mL）。 将混合物回流6小时。 冷却后，滤出沉淀的三乙胺氢溴酸盐，蒸发溶剂。 通过硅胶柱色谱法（硅胶120g，己烷/乙酸乙酯= 90/10）纯化粗物质，得到4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛（4.49g，89％收率），为黄色固体。 将4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛（4.05g，20mmol）在室温下用K 2 CO 3（2.28mg，2mol）的MeOH（24mL）溶液处理24小时。 真空除去溶剂。 通过硅胶柱色谱法（硅胶120g，己烷/乙酸乙酯= 90/10）纯化粗物质，得到4-乙炔基苯甲醛（5; 2.20g，85％收率），为黄色固体。
88% With copper(l) iodide; N-cyclohexyl-cyclohexanamine In tetrahydrofuran at 30℃; for 17 h; [实施例A-18]由4-溴苯甲醛和三甲基甲硅烷基乙炔合成4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（在空气中处理三苯基硼酸三叔丁基鏻的合成）在50ml的四口烧瓶中装备搅拌器，温度计和回流冷凝器。在烧瓶中称量0.034g（0.15mmol）乙酸钯（II），0.019g（0.1mmol）碘化铜（I），1.088g（6mmol）二环己胺和9ml四氢呋喃，然后搅拌。此外，在空气中称量0.157g（0.3mmol）实施例A-1中得到的三苯基硼酸三叔丁基鏻并加入烧瓶中。用氩气吹扫烧瓶，然后在30℃下搅拌30分钟。加入0.925g（5mmol）4-溴苯甲醛和0.589g（6mmol）三甲基甲硅烷基乙炔，然后在30℃下搅拌17小时。反应完成后，加入10ml四氢呋喃，5ml甲苯和15ml饱和氯化钠溶液，然后分离。通过柱色谱法纯化有机相，得到0.893g的4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（产率：基于4-溴苯甲醛为88mol％）。产物的鉴定通过1H-NMR和13C-NMR进行。 （1）1H-NMR谱（CDCl3中的δ）0.26ppm（s，9H，H3C）7.59ppm（d，J = 8.1Hz，2H，环质子）7.81ppm（d，J = 8.1Hz，2H，环质子） ）9.99ppm（s，1H，HC）（2）13C-NMR谱（CDCl3中的δ）-0.9,99.0,103.8,129.3,129.4,132.5,135.6,191.4ppm
88% With copper(l) iodide; N-cyclohexyl-cyclohexanamine In tetrahydrofuran at 30℃; for 17 h; In argon atmosphere [比较例33]由4-溴苯甲醛和三甲基甲硅烷基乙炔合成4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（在氩气中处理三叔丁基膦的合成）重复实施例A-18或B-36中的步骤除外 将0.157g（0.3mmol）实施例A-18的三叔丁基四苯基硼酸鏻或0.174g（0.3mmol）实施例B-36的四 - 对 - 叔辛基硼酸三叔丁基鏻替换为0.061g（0.3mmol） ）三叔丁基膦，除了在严格保持氩气氛的手套箱中进行操作外。 结果，得到0.894g 4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（产率：基于4-溴苯甲醛为88mol％）。 产物的鉴定通过1H-NMR和13C-NMR进行，结果与实施例A-18或B-36的结果一致。
88% With copper(l) iodide; N-cyclohexyl-cyclohexanamine In tetrahydrofuran at 30℃; for 17 h; [实施例B-36] [与实施例A-18类似]由4-溴苯甲醛和三甲基甲硅烷基乙炔合成4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（在空气中处理四 - 对 - 叔丙基硼酸三叔丁基鏻的合成） 50毫升四颈烧瓶装有搅拌器，温度计和回流冷凝器。在烧瓶中称量0.034g（0.15mmol）乙酸钯（II），0.019g（0.1mmol）碘化铜（I），1.088g（6mmol）二环己胺和9ml四氢呋喃，然后搅拌。此外，在空气中称量0.174g（0.3mmol）实施例B-3中得到的四 - 对 - 叔辛基硼酸三 - 叔丁基鏻并加入烧瓶中。用氩气吹扫烧瓶，然后在30℃下搅拌30分钟。加入0.925g（5mmol）4-溴苯甲醛和0.589g（6mmol）三甲基甲硅烷基乙炔，然后在30℃下搅拌17小时。反应完成后，加入10ml四氢呋喃，5ml甲苯和15ml饱和氯化钠溶液，然后分离。通过柱色谱法纯化有机相，得到0.890g的4 - [（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲醛（产率：基于4-溴苯甲醛为88mol％）。产物的鉴定通过1H-NMR和13C-NMR进行。 （1）1H-NMR谱（CDCl3中的δ）0.26ppm（s，9H，H3C）7.59ppm（d，J = 8.1Hz，2H，环质子）7.81ppm（d，J = 8.1Hz，2H，环质子） ）9.99ppm（s，1H，HC）（2）13C-NMR谱（CDCl3中的δ）-0.9,99.0,103.8,129.3,129.4,132.5,135.6,191.4ppm
85% With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran at 20℃; for 24 h; 向PdCl 2（PPh 3）2（175mg，0.3mmol）和CuI（190mg，1.0mmol）在THF（30mL）中的混合物中加入4-溴苯甲醛（1.85g，10mmol），三甲基甲硅烷基乙炔（1.12mL，12mmol）加入NEt 3（10mL）。将得到的混合物在室温下搅拌24小时。除去溶剂并加入30mL CH 2 Cl 2。将混合物用水（3×30mL）洗涤。用MgSO 4干燥有机相，通过旋转蒸发除去溶剂。通过柱色谱法（硅胶，CH 2 Cl 2 /己烷1：2）纯化，得到4-（2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基） - 苯甲醛衍生物，为白色固体（产率85％）。搅拌4-（2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基）的溶液加入苯甲醛（5mmol）的CH 3 OH（30mL）溶液，K 2 CO 3（69mg，0.5mmol）。将混合物在室温下搅拌24小时，并除去溶剂。将残余物用30mL Et 2 O稀释并用水（3×30mL）洗涤。将有机相用MgSO 4干燥，并通过旋转蒸发除去溶剂。通过闪烁柱色谱（硅胶，Et 2 O）纯化，得到5白色固体（546mg，收率84％）。1 H NMR（400MHz，CDCl 3）
81% With triethylamine In tetrahydrofuran at 25 - 30℃; for 3 - 20.5 h; 例1; 4-三甲基硅烷基乙炔基 - 苯甲醛（2）的合成;将4-溴苯甲醛（1）（185g，1.0摩尔）溶解在THF（1L）中，然后加入碘化铜（I）（7.6g，0.04mol），二氯双（三苯基膦）钯（II）（14.02g， 0.02摩尔）和三乙胺（151.5克，1.5摩尔）。从加料漏斗加入乙炔基三甲基硅烷（109.1g，1.11mol）的THF溶液（0.2L）。将反应在30℃下搅拌30分钟，然后在25℃下搅拌20小时。 HPLC分析表明反应完成。除去THF，残余物用己烷（1.8L）处理。过滤除去固体，滤饼用己烷（0.3L）洗涤。将合并的己烷溶液用水（2.x.0.5L）洗涤。在旋转蒸发器中除去己烷。将残余物在50℃下溶解在EtOH（0.5L）中。然后将溶液缓慢冷却至16℃并搅拌30分钟。产品开始结晶。将混合物进一步冷却至5℃。缓慢加入1：1的EtOH / H 2 O（0.24L）。将混合物在5℃下搅拌30分钟。过滤收集固体，用4：1的EtOH / H 2 O（0.2L）洗涤并干燥，得到137.0g产物。将母液浓缩至干。将残余物在己烷（0.5L）和盐水（0.25L）之间分配。分离己烷层并浓缩至干。将残余物从己烷（40ml）中结晶，并进一步从4：1的EtOH / H 2 O（0.1L）中重结晶，得到第二批醛2（27.0g）。醛2的总产率为81％。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ0.081（s，9H），7.41（d，2H，J = 8.1Hz），7.63（d，2H，J = 8.4Hz），9.81（s，1H）。
80% at 20℃; Inert atmosphere; sealed tube; Reflux B. 4-乙炔基苯甲醛;将脱溴的4-溴苯甲醛（6.0g，32.4mmol）和三苯基膦（0.17g，0.65mmol）在60mL无水三乙胺中的溶液加入乙炔基三甲基硅烷（26.7mL，48.6mmol），然后加入乙酸钯（II）（0.072g，在室温和氩气氛下，0.32mmol）。将反应混合物在密封管中加热回流2小时。将反应物料冷却至室温，过滤沉淀的固体。浓缩滤液，得到粗化合物。通过柱色谱（硅胶，100-200目），使用1％乙酸乙酯/石油醚作为流动相纯化粗化合物，得到4-（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛（5.2g，80％）。将该化合物溶于甲醇（100mL）中，在室温下向其中加入碳酸钾（0.341g，2.47mmol）。将反应物质搅拌2小时。减压除去溶剂，残余物用二氯甲烷（50mL）稀释。将有机溶液用水（50mL），盐水溶液（25mL）洗涤，用无水硫酸镁干燥并减压蒸发，得到4-乙炔基苯甲醛，为浅棕色固体（3.0g，94％）.LC-MS：[ M + H] + 131.2质量：C9H6O计算值，130.15H NMR（400MHz，δppm，CDCl3）：δ10.02（s，1H），7.85（d，2H），7.65（d，2H），3.29（s ，IH）
80% Reflux 向4-溴苯甲醛（10.0g，54.04mmol）的二异丙胺（600mL）溶液中加入双三苯基膦氯化钯（II）（380mg，0.54mmol）和Cul（205mg，1.08mmol）。 将反应混合物脱气20分钟。 然后将反应混合物冷却至冰温，并在相同温度下滴加三甲基甲硅烷基乙酰胺（11.2mL，81.06mmol）30分钟，并将其回流3小时。 减压蒸发二异丙胺，残余物用乙酸乙酯（1000mL）稀释。 用1N盐酸（2×100mL），饱和碳酸氢钠（1×100mL）和水（2×200mL）洗涤乙酸乙酯层。 用硫酸钠干燥有机层，减压蒸发，得到粗产物。 通过柱色谱法进一步纯化粗产物，得到4-三甲基硅烷基乙炔基 - 苯甲醛，为无色固体（8.5g，80％）。
80% at 0℃; for 3.50 h; Reflux 向4-溴苯甲醛（10.0g，54.04mmol）的二异丙胺（600mL）溶液中加入双三苯基膦氯化钯（II）（380mg，0.54mmol）和CuI（205mg，1.08mmol）。将反应混合物脱气 然后将反应混合物冷却至冰温，并在相同温度下滴加三甲基甲硅烷基乙酰胺（11.2mL，81.06mmol）30分钟，并将其回流3小时。减压蒸发二异丙胺。 残余物用乙酸乙酯（1000mL）稀释。乙酸乙酯层用1N盐酸（2×100mL），饱和碳酸氢钠（1×100mL）和水（2×200mL）洗涤。有机层 用硫酸钠干燥，减压蒸发，得到粗产物。用柱色谱法进一步纯化粗产物，得到4-三甲基硅烷基乙炔基 - 苯甲醛，为无色固体（8.5g，80％）。
74% at 40℃; 将三甲基甲硅烷基乙炔（19.4mL，135.9mmol）加入到4-溴苯甲醛（5.0g，27.18mmol），Pd（PPh 3）2 Cl 2（950mg，1.36mmol）和CuI（520mg，2.72mmol）在Et 3 N（60）中的混合物中。毫升）。 将混合物在40℃下搅拌过夜。 冷却至室温后，滤出所得的铵盐，旋转蒸发除去溶剂。 将残余物通过硅胶柱色谱法纯化，用石油醚作为洗脱剂，在除去溶剂（4.0g，74％）后得到4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛，为黄色粉末。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）δ10.00（s，1H），7.82（d，J = 8.5Hz，2H），7.60（d，J = 8.2Hz，2H），0.27（s，9H）。
70% at 0 - 20℃; for 3.50 h; Reflux 向548 4-溴苯甲醛（10g，54.64mmol）在549二异丙胺（500mL）中的溶液中加入550双（三苯基膦）二氯化钯（II）（380mg，0.546mmol）和314碘化铜（205mg， 1.09mmol）并脱气20分钟。将反应混合物冷却至0℃，然后滴加551三甲基甲硅烷基乙炔（11.2mL，81.06mmol）30分钟。使反应混合物达到室温并进一步回流3小时。将反应混合物冷却至室温，过滤形成的HBr盐。将滤液真空浓缩，用乙酸乙酯稀释，用1N HCl溶液洗涤，然后用饱和的125碳酸氢钠和水洗涤。将分离的有机层用无水Na 2 SO 4干燥，过滤并真空浓缩，得到粗545化合物，将其通过硅胶柱色谱纯化，用0-5％乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱，得到7.7g，70％收率，标题化合物，为灰白色固体。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ= 10.00（s，1H），7.82（d，J = 8.31Hz，2H），7.60（d，J = 7.83Hz，2H），0.27（s，9H）; MS（ES +）：m / z = 244.16 [M + H] +; LCMS：t R = 3.58分钟。
1.2 g With copper(l) iodide; tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0); triethylamine In tetrahydrofuran at 18 - 25℃; Inert atmosphere 4-溴苯甲醛（1g，5mmol），Pd（PPh 3）4（0.23g，0.2mmol）的悬浮液。 在N 2气氛下，将Cui（95mg，0.5mmol），三乙胺（2.02g，20mmol）和乙炔基三甲基硅烷（0.79g，8mmol）的THF（20mL）溶液在室温下搅拌过夜。 将混合物过滤并浓缩滤液。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物，得到1.2g 4 - （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯甲醛，为浅棕色固体。

更多
参考文献：
[1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2006, vol. 348, # 15, p. 2101 - 2113
[2] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 11, p. 37 - 41
[3] PLoS ONE, 2015, vol. 10, # 6,
[4] Chemistry - A European Journal, 2010, vol. 16, # 25, p. 7389 - 7394
[5] Chemical Communications, 2011, vol. 47, # 4, p. 1282 - 1284
[6] Chemistry - A European Journal, 2013, vol. 19, # 6, p. 1996 - 2004
[7] Journal of the American Chemical Society, 2016, vol. 138, # 51, p. 16703 - 16710
[8] New Journal of Chemistry, 2017, vol. 41, # 16, p. 8016 - 8025
[9] Patent: CN107365254, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0115-0118
[10] Journal of Organic Chemistry, 1981, vol. 46, # 11, p. 2280 - 2286
[11] ChemPlusChem, 2014, vol. 79, # 9, p. 1352 - 1360
[12] Patent: WO2008/31157, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 64
[13] Journal of Organic Chemistry, 2003, vol. 68, # 21, p. 8025 - 8036
[14] Chemical Communications, 2013, vol. 49, # 17, p. 1717 - 1719
[15] Patent: US2004/14737, 2004, A1. Location in patent: Page 5
[16] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol. 25, # 16, p. 3172 - 3175
[17] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 22, p. 7323 - 7344
[18] Tetrahedron Letters, 2000, vol. 41, # 7, p. 1015 - 1018
[19] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 34, p. 7112 - 7124
[20] Chemical Communications, 2014, vol. 50, # 6, p. 695 - 697
[21] Organometallics, 2015, vol. 34, # 4, p. 673 - 682
[22] RSC Advances, 2014, vol. 4, # 107, p. 62532 - 62543
[23] Journal of Organometallic Chemistry, 2006, vol. 691, # 7, p. 1389 - 1401
[24] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 11, p. 1946 - 1948
[25] European Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 2015, # 1, p. 91 - 108
[26] European Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 2018, # 15, p. 1756 - 1760
[27] Patent: EP1688424, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 61-62
[28] Patent: EP1688424, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 98
[29] Patent: EP1688424, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 84
[30] Green Chemistry, 2009, vol. 11, # 11, p. 1821 - 1825
[31] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 3, p. 970 - 977
[32] Tetrahedron, 2008, vol. 64, # 50, p. 11420 - 11432
[33] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 6, p. 2280 - 2283
[34] Letters in Organic Chemistry, 2013, vol. 10, # 1, p. 22 - 26
[35] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 13, p. 2843 - 2845
[36] ChemPhysChem, 2016, p. 2066 - 2078
[37] New Journal of Chemistry, 2018, vol. 42, # 1, p. 555 - 563
[38] Macromolecules, 2011, vol. 44, # 13, p. 5155 - 5167
[39] Journal of Materials Chemistry A, 2013, vol. 1, # 34, p. 10008 - 10015
[40] Patent: US2006/63926, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 5; 7
[41] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 42, p. 13094 - 13098
[42] Angew. Chem., 2017, vol. 56, p. 13274 - 13278,5
[43] Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, # 2, p. 634 - 643
[44] Patent: WO2010/100475, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 48-49
[45] Patent: WO2011/21209, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 35; 36
[46] Patent: US2012/101099, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 12
[47] Journal of Organometallic Chemistry, 2009, vol. 694, # 14, p. 2153 - 2162
[48] Journal of Materials Chemistry C, 2016, vol. 4, # 22, p. 5010 - 5018
[49] Polymer, 2012, vol. 53, # 26, p. 6033 - 6038
[50] Chemistry - A European Journal, 2008, vol. 14, # 11, p. 3467 - 3480
[51] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 44, p. 14282 - 14295
[52] Journal of Materials Chemistry C, 2016, vol. 4, # 14, p. 2843 - 2853
[53] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, # 40, p. 16671 - 16692
[54] Chemical Communications, 2015, vol. 51, # 25, p. 5257 - 5260
[55] Patent: US2017/202970, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0728; 0738; 0739
[56] Angewandte Chemie, International Edition, 2009, vol. 48, # 25, p. 4610 - 4612
[57] New Journal of Chemistry, 2011, vol. 35, # 1, p. 127 - 136
[58] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2, 1998, # 3, p. 715 - 723
[59] Tetrahedron Letters, 2000, vol. 41, # 40, p. 7623 - 7627
[60] Journal of Organic Chemistry, 2006, vol. 71, # 22, p. 8500 - 8509
[61] Patent: EP1688424, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 98
[62] European Journal of Organic Chemistry, 2008, # 27, p. 4598 - 4606
[63] Journal of Organic Chemistry, 2009, vol. 74, # 6, p. 2417 - 2424
[64] Chemistry - A European Journal, 2010, vol. 16, # 28, p. 8285 - 8290
[65] Chemistry Letters, 2011, vol. 40, # 2, p. 184 - 185
[66] European Journal of Organic Chemistry, 2011, # 25, p. 4773 - 4787
[67] Tetrahedron, 2012, vol. 68, # 31, p. 6338 - 6342
[68] Organometallics, 2013, vol. 32, # 15, p. 4366 - 4381
[69] Chemistry - An Asian Journal, 2011, vol. 6, # 6, p. 1604 - 1612
[70] Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2013, vol. 51, # 24, p. 5248 - 5256
[71] Reactive and Functional Polymers, 2015, vol. 87, p. 46 - 52
[72] Journal of Catalysis, 2014, vol. 313, p. 1 - 8
[73] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 29, p. 10499 - 10507
[74] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 31, p. 8216 - 8220
[75] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 31, p. 8355 - 8359,5
[76] Journal of Materials Chemistry C, 2014, vol. 2, # 45, p. 9720 - 9736
[77] Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 2016, vol. 191, # 3, p. 411 - 416
[78] Chemistry - A European Journal, 2016, vol. 22, # 16, p. 5583 - 5597
[79] Patent: CN105348303, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0029; 0054
[80] Journal of Molecular Structure, 2017, vol. 1128, p. 361 - 367
[81] Journal of Organometallic Chemistry, 2017, vol. 835, p. 25 - 30
[82] Patent: CN106946838, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0065; 0066; 0067
[83] Chemical Communications, 2018, vol. 54, # 35, p. 4465 - 4468
[84] Patent: US2018/258065, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0129; 0255

更多

2. 合成：77123-57-0

15164-44-0

1066-54-2

77123-57-0
参考文献：
[1] European Journal of Organic Chemistry, 2008, # 31, p. 5244 - 5253
[2] Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), 2012, vol. 48, # 92, p. 11289 - 11291,3
[3] Tetrahedron Letters, 1988, vol. 29, # 19, p. 2279 - 2282
[4] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 4, p. 1152 - 1157
[5] Angew. Chem., 2017, p. 1172 - 1177,6
[6] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 4, p. 936 - 939
[7] Organic Letters, 2000, vol. 2, # 2, p. 111 - 113
[8] Chemistry - A European Journal, 2001, vol. 7, # 23, p. 5118 - 5134
[9] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 33, p. 5817 - 5820
[10] Tetrahedron, 1998, vol. 54, # 27, p. 7721 - 7734
[11] Organic and Biomolecular Chemistry, 2015, vol. 14, # 1, p. 85 - 92
[12] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 1, p. 17 - 21
[13] Oriental Journal of Chemistry, 2016, vol. 32, # 4, p. 2155 - 2161

更多

3. 合成：77123-57-0

3375-31-3

1122-91-4

1066-54-2

77123-57-0
产率 合成条件 实验参考步骤
96.1% With triphenylphosphine In triethylamine 4-乙炔基苯甲醛（13）：在氩气下，向4-溴苯甲醛（10.00g，54.08mmol）和三苯基膦（0.500g，1.91mmol）的无水三乙胺（80mL）溶液中加入乙炔基三甲基硅烷（6.00g，61.09mmol）。 乙酸钯（II）（0.100g，0.445mmol）。 将最终混合物加热至回流2小时，然后冷却至室温并过滤。 将滤液真空浓缩成稠油状物，将其通过柱色谱（二氯甲烷/石油醚1：4）纯化，并从冷的环己烷中重结晶，得到10.5g（96.1％收率）4-（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯甲醛[MS m / e 187.2（M +）; 1H-NMR（CDCl3）δppm：0.27（s，9H，SiMe3），7.60（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），7.82（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），10.00（s， 1H，CHO）]。
96.1% With triphenylphosphine In triethylamine 4-乙炔基苯甲醛（13）：在氩气下，向4-溴苯甲醛（10.00g，54.08mmol）和三苯基膦（0.500g，1.91mmol）的无水三乙胺（80mL）溶液中加入乙炔基三甲基硅烷（6.00g，61.09mmol）。 乙酸钯（II）（0.100g，0.445mmol）。 将最终混合物加热至回流2小时，然后冷却至室温并过滤。 将滤液真空浓缩成稠油状物，将其通过柱色谱（二氯甲烷/石油醚1：4）纯化，并从冷的环己烷中重结晶，得到10.5g（96.1％收率）4-（三甲基甲硅烷基乙炔基）苯甲醛[MS m / e 187.2（M +）; 1H-NMR（CDCl3）δppm：0.27（s，9H，SiMe3），7.60（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），7.82（d，2H，ArH，J = 8.1Hz），10.00（s， 1H，CHO）]。
参考文献：
[1] Patent: US2004/106592, 2004, A1
[2] Patent: US2004/116385, 2004, A1
4. 合成：77123-57-0

1122-91-4

1066-54-2

4526-07-2

77123-57-0
参考文献：
[1] Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 63, # 23, p. 8551 - 8553
5. 合成：77123-57-0

275386-60-2

77123-57-0
参考文献：
[1] Chemical Communications, 2014, vol. 50, # 77, p. 11378 - 11381
6. 合成：77123-57-0

624-38-4

77123-57-0
参考文献：
[1] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 33, p. 5817 - 5820
[2] Chemistry - A European Journal, 2001, vol. 7, # 23, p. 5118 - 5134
[3] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol. 2016, # 1, p. 17 - 21
7. 合成：77123-57-0

68-12-2

N/A

77123-57-0
参考文献：
[1] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1982, vol. 55, # 8, p. 2434 - 2440
8. 合成：77123-57-0

106-37-6

77123-57-0
参考文献：
[1] European Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 2015, # 1, p. 91 - 108

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医，请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施，以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾，远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器：切勿穿刺或焚烧，即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足，请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽：
P301 + P310如误吞咽：立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽： 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染：
P302 + P334如皮肤沾染：浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理：用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染：用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染：
P303 + P361 + P353如皮肤（或头发）沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入：
P304 + P312如误吸入：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入：如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛：
P305 + P351 + P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服：
P306 + P360如沾染衣服：立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。
P307如果暴露：
P307 + P311如果暴露：呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露：
P308 + P313如接触到或相关暴露：求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适：
P309 + P311如果暴露或感觉不适：呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适，须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激：
P332 + P313如发生皮肤刺激：求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹：
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激：
P337 + P313如眼刺激持续不退：求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症：
P342 + P311如出现呼吸系统病症：呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时：
P370 + P376火灾时：如能保证安全，设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时：使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾：疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下：
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险，须远距离救火。
P376如能保证安全，可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火：切勿灭火，除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下，消除一切火源
P390吸收溢出物，防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时，贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况，请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物；整体爆炸危险
H202爆炸物；严重迸射危险
H203爆炸物；起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热；可能燃烧
H252数量大时自热；可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体，可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧；氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸；强氧化剂
H272可能加剧燃烧；氧化剂
H280内装高压气体；遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体；可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧，危害公共健康和环境

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