(4-羟苯炔基)三甲基硅烷 (请以英文为准,中文仅做参考)
4-((Trimethylsilyl)ethynyl)phenol
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
100% | With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In toluene at 20℃; for 24 h; Inert atmosphere | 将4-碘苯酚9(2g,9.09mmol,1当量)溶解在20mL无水甲苯中。 向得到的溶液PdCl 2(PPh 3)2(191.4mg,0.27mmol,0.03当量),碘化铜(I)(172.8mg,0.909mmol,0.1当量),N,N-二异丙基乙胺(1.58mL,9.09mmol,1当量) 随后加入三甲基甲硅烷基乙炔(1.28mL,9.09mmol,1当量)。 将反应在室温下搅拌24小时。 蒸发溶剂,并通过柱色谱(EtOAc /己烷= 1:10)纯化残余物,得到10(1.73g,定量),为棕色油状物。 1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ7.37(2H,d,J = 8.8Hz,Ar-H),6.76(2H,d,J = 8.8Hz,Ar-H),4.92(1H,brs,Ar- OH),0.24(9H,s,-Si(CH3)3)。 13 C-NMR(CDCl 3,75MHz)δ155.76,133.69,115.49,115.31,105.02,92.50,0.05。 | ||||||
100% | With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; N,N-diethylnmethylamine In N,N-dimethyl-formamide at 60℃; for 0.33 h; Microwave irradiation; Inert atmosphere | 将4-碘苯酚(2)(440mg,2.0mmol)和三甲基甲硅烷基乙炔(0.42mL,3.0mmol)溶于10mL二乙基甲胺和10mL二甲基甲酰胺中,然后,60mg(0.30mmol)CuI和70mg(0.10)加入mmol)的PdCl 2(PPh 3)2。在N2气氛下,将溶液在60℃下在微波反应器中搅拌20分钟(100W)。蒸发溶剂,将残余物分散在20mL 2M HCl水溶液中并用乙醚(3×20mL)萃取。合并的有机层用Na 2 SO 4干燥,蒸发溶剂,残余物用FCC(异己烷 - 乙酸乙酯3:1)纯化,得到380mg(100%)4,为棕色油状物。-1H NMR(400MHz, CDCl3):δ= 0.23(s,9H,3CH3),6.76(d,J = 8.8Hz,2H,芳族CH),7.34(d,J = 8.8Hz,2H,芳族化合物CH)。 - 13C NMR(125MHz,CDCl3):δ= 0.19(3CH3),92.12(quat.C),105.39(quat.C),114.98(quat.C),115.48(2 aromat.CH),133.51(2) aromat.CH),156.44(quat.C)。这些数据与参考文献中公布的数据一致。 [12]。 -GC-MS(EI):m / z(%)= 190(23)[M] +,175(100).- HRMS:m / z = 190.0814(C 11 H 14 O 2 Si计算值190.0815,[M] +)。 -IR(KBr):v(cm -1)= 3322,2959,2155,1662,1607,1508,1437,1251,1230,1167,1100,867,840。 | ||||||
80% | With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran at 25℃; for 24 h; | 4-碘苯酚(3.08g,14.0mmol),三甲基甲硅烷基乙炔(2.1mL,15.2mmol),PdCl 2(PPh 3)2(31mg,0.044mmol)和CuI(4.9mg,0.026mmol),NEt 3(10mL)的混合物将在THF(20mL)中的溶液在25℃下搅拌。搅拌1天后,向混合物中加入2M HCl水溶液,并用EtOAc萃取(3次)。依次用盐水,饱和NaHCO 3水溶液和盐水洗涤有机相,并用MgSO 4干燥。浓缩后,用硅胶柱色谱(己烷至己烷/ EtOAc = 8/2)纯化残余物,得到4-(三甲基甲硅烷基乙炔基)苯酚,为无色无定形固体(2.12g,80%)。熔点41-42℃(无色无定形固体,用己烷重结晶); Rf:0.40(己烷/ EtOAc = 4/1); 1H NMR(CDCl3,400MHz):δ; 0.24(s,9H),5.23(s,1H),6.76(d,2H,J = 8.8Hz),7.36(d,2H,J = 8.8Hz); 13C NMR(CDCl3,100MHz):0.0,92.5,105.0,115.3,115.5,133.7,155.8; IR(KBr):vmax 3745,3334,2958,2898,2158,1886,1606,1508,1437,1358,1252,1209,1168,1101,866,839cm -1; HRMS(DART):M +计算值C11H14OSi,190.08139;发现,190.08161 | ||||||
79% | at 80℃; for 24.50 h; Inert atmosphere | 在惰性气氛下向碘苯酚(2.5g,1.0mmol),乙酸铜一水合物(1.35g,1.07mmol)和氯化钯(1.8g,1.07mmol)在三乙胺(10mL)中的回流悬浮液中滴加三甲基甲硅烷基乙炔(1.36g)。 在30分钟内,将反应混合物在80℃下在氮气氛下进一步回流24小时,并通过TLC监测反应完成。 冷却混合物并过滤以除去固体。 减压蒸发挥发性溶剂,将得到的浅棕色粘稠油状物萃取到乙醚中,用饱和碳酸氢钾溶液洗涤,用无水硫酸钠干燥,浓缩。甲硅烷基化产物用硅胶柱色谱纯化,用3%乙基洗脱。 乙酸乙酯在己烷中作为洗脱液。 产量= 1.58克(79%)。 | ||||||
68% | With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran at 20℃; | 4-碘苯酚(3.00g,13.64mmol),乙炔基三甲基硅烷(2.27mL,16.36mmol),碘化铜(_)(130mg,0.68mmol),双(三苯基膦)二氯化钯(II)的悬浮液(479mg,0.68) 在室温下,将TEA(5.70ml,40.91mmol)在THF(23mL)中搅拌过夜。 减压蒸发反应溶剂,并将残余物通过柱色谱用己烷/乙酸乙酯(2/1,v / v)纯化,得到化合物52(1.76g,68%产率):1H NMR(400MHz, CDCl3)_7.33(d,J = 8.7Hz,2H),6.72(d,J = 8.7Hz,2H),5.82(bs,1H),0.23(s,9H); 13 C NMR(100MHz,CDCl 3)δ155.8,133.8,115.6,115.4,105.6,92.9,0.1。 | ||||||
40.5% | Stage #1: With bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride; copper(l) iodide; triethylamine In tetrahydrofuran for 0.33 h; Inert atmosphere Stage #2: for 21 h; Reflux |
得到化合物1,如下面所示的方案I所示。即,对碘苯基(9.90g,45.0mmol),碘化铜(I)(CuI(I))(0.358g,1.8mmol)双(三苯基膦)钯( II)二氯化物(PdCl 2(PPh 3)2)(0.640g,0.90mmol)用脱气氩(Ar)置换,然后加入四氢呋喃(THF)(112.5mL)和三乙胺(Et 3 N)(7.5mL)将混合物搅拌20分钟。此后,加入三甲基甲硅烷基乙炔(TMSA)(6.35mL,45.0mmol)并将混合物振荡21小时。搅拌(回流)。反应结束后,馏去溶剂,在残渣中加入乙醚,用纯水清洗得到的有机层,用无水硫酸镁干燥。过滤除去无水硫酸镁后,蒸馏除去溶剂,得到棕色粘稠残渣。将得到的残渣溶解于苯(20mL)中,加热至60℃,加入乙二胺(4mL),将混合物搅拌20分钟。滤出沉淀物,取出滤液,用0.5M盐酸水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥。滤除无水硫酸镁后,蒸馏除去溶剂,用硅胶柱色谱法(洗脱液:乙基丙酮/己烷= 1/4)精制残渣,得到褐色化合物1(3.47g,收率40.5%)。固体。化合物1的鉴定通过1 H-NMR光谱进行。顺便提及,在没有四甲基硅烷(TMS)的情况下将化合物1溶解在氘代氯仿中后测量1 H-NMRPector。 | ||||||
更多 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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