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2-(溴甲基)苯甲酸甲酯 3-硝基苯甲酸甲酯 硝基苯 氯苯 溴甲基

CAS号：98475-07-1

CAS号98475-07-1, 是溴代物类化合物, 分子量为274.06, 分子式C9H8BrNO4, 标准纯度95%, 毕得医药(Bidepharm)提供98475-07-1批次质检（如NMR, HPLC, GC）等检测报告。

2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯 (请以英文为准,中文仅做参考)

Methyl 2-(bromomethyl)-3-nitrobenzoate

货号：BD72215 Methyl 2-(bromomethyl)-3-nitrobenzoate 标准纯度：, 95%
98475-07-1
98475-07-1
98475-07-1

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产品名称 : Methyl 2-(bromomethyl)-3-nitrobenzoate
中文名称 : 2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯(请以英文为准,中文仅做参考)
CAS号 : 98475-07-1
分子式 : C9H8BrNO4
线性分子式 : -
分子量 : 274.07
MDL NO : MFCD04114315
沸点 : -
Pubchem ID : 1487795
InChIKey : FCGIVHSBEKGQMZ-UHFFFAOYSA-N

常用 :

SDS-BD72215

2D :

JSON XML ASN SDF

3D :

JSON XML ASN SDF
【用途一】

计算化学

Physicochemical Properties

Num. heavy atoms 15
Num. arom. heavy atoms 6
Fraction Csp3 0.22
Num. rotatable bonds 4
Num. H-bond acceptors 4.0
Num. H-bond donors 0.0
Molar Refractivity 59.38
TPSA ?

Topological Polar Surface Area: Calculated from
Ertl P. et al. 2000 J. Med. Chem.

72.12 Ų

Lipophilicity

Log Po/w (iLOGP)?

iLOGP: in-house physics-based method implemented from
Daina A et al. 2014 J. Chem. Inf. Model.

1.92
Log Po/w (XLOGP3)?

XLOGP3: Atomistic and knowledge-based method calculated by
XLOGP program, version 3.2.2, courtesy of CCBG, Shanghai Institute of Organic Chemistry

2.16
Log Po/w (WLOGP)?

WLOGP: Atomistic method implemented from
Wildman SA and Crippen GM. 1999 J. Chem. Inf. Model.

2.12
Log Po/w (MLOGP)?

MLOGP: Topological method implemented from
Moriguchi I. et al. 1992 Chem. Pharm. Bull.
Moriguchi I. et al. 1994 Chem. Pharm. Bull.
Lipinski PA. et al. 2001 Adv. Drug. Deliv. Rev.

1.61
Log Po/w (SILICOS-IT)?

SILICOS-IT: Hybrid fragmental/topological method calculated by
FILTER-IT program, version 1.0.2, courtesy of SILICOS-IT, http://www.silicos-it.com

0.6
Consensus Log Po/w?

Consensus Log Po/w: Average of all five predictions

1.68

Water Solubility

Log S (ESOL)?

ESOL: Topological method implemented from
Delaney JS. 2004 J. Chem. Inf. Model.

-2.93
Solubility 0.321 mg/ml ; 0.00117 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Soluble
Log S (Ali)?

Ali: Topological method implemented from
Ali J. et al. 2012 J. Chem. Inf. Model.

-3.31
Solubility 0.135 mg/ml ; 0.000493 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Soluble
Log S (SILICOS-IT)?

SILICOS-IT: Fragmental method calculated by
FILTER-IT program, version 1.0.2, courtesy of SILICOS-IT, http://www.silicos-it.com

-3.11
Solubility 0.213 mg/ml ; 0.000776 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Soluble

Pharmacokinetics

GI absorption?

Gatrointestinal absorption: according to the white of the BOILED-Egg

 High
BBB permeant?

BBB permeation: according to the yolk of the BOILED-Egg

 Yes
P-gp substrate?

P-glycoprotein substrate: SVM model built on 1033 molecules (training set)
and tested on 415 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.72 / AUC=0.77
External: ACC=0.88 / AUC=0.94

 No
CYP1A2 inhibitor?

Cytochrome P450 1A2 inhibitor: SVM model built on 9145 molecules (training set)
and tested on 3000 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.83 / AUC=0.90
External: ACC=0.84 / AUC=0.91

 Yes
CYP2C19 inhibitor?

Cytochrome P450 2C19 inhibitor: SVM model built on 9272 molecules (training set)
and tested on 3000 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.80 / AUC=0.86
External: ACC=0.80 / AUC=0.87

 Yes
CYP2C9 inhibitor?

Cytochrome P450 2C9 inhibitor: SVM model built on 5940 molecules (training set)
and tested on 2075 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.78 / AUC=0.85
External: ACC=0.71 / AUC=0.81

 No
CYP2D6 inhibitor?

Cytochrome P450 2D6 inhibitor: SVM model built on 3664 molecules (training set)
and tested on 1068 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.79 / AUC=0.85
External: ACC=0.81 / AUC=0.87

 No
CYP3A4 inhibitor?

Cytochrome P450 3A4 inhibitor: SVM model built on 7518 molecules (training set)
and tested on 2579 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.77 / AUC=0.85
External: ACC=0.78 / AUC=0.86

 No
Log Kp (skin permeation)?

Skin permeation: QSPR model implemented from
Potts RO and Guy RH. 1992 Pharm. Res.

-6.44 cm/s

Druglikeness

Lipinski?

Lipinski (Pfizer) filter: implemented from
Lipinski CA. et al. 2001 Adv. Drug Deliv. Rev.
MW ≤ 500
MLOGP ≤ 4.15
N or O ≤ 10
NH or OH ≤ 5

 0.0
Ghose?

Ghose filter: implemented from
Ghose AK. et al. 1999 J. Comb. Chem.
160 ≤ MW ≤ 480
-0.4 ≤ WLOGP ≤ 5.6
40 ≤ MR ≤ 130
20 ≤ atoms ≤ 70

 None
Veber?

Veber (GSK) filter: implemented from
Veber DF. et al. 2002 J. Med. Chem.
Rotatable bonds ≤ 10
TPSA ≤ 140

 0.0
Egan?

Egan (Pharmacia) filter: implemented from
Egan WJ. et al. 2000 J. Med. Chem.
WLOGP ≤ 5.88
TPSA ≤ 131.6

 0.0
Muegge?

Muegge (Bayer) filter: implemented from
Muegge I. et al. 2001 J. Med. Chem.
200 ≤ MW ≤ 600
-2 ≤ XLOGP ≤ 5
TPSA ≤ 150
Num. rings ≤ 7
Num. carbon > 4
Num. heteroatoms > 1
Num. rotatable bonds ≤ 15
H-bond acc. ≤ 10
H-bond don. ≤ 5

 0.0
Bioavailability Score?

Abbott Bioavailability Score: Probability of F > 10% in rat
implemented from
Martin YC. 2005 J. Med. Chem.

0.55

Medicinal Chemistry

PAINS?

Pan Assay Interference Structures: implemented from
Baell JB. & Holloway GA. 2010 J. Med. Chem.

0.0 alert
Brenk?

Structural Alert: implemented from
Brenk R. et al. 2008 ChemMedChem

3.0 alert
Leadlikeness?

Leadlikeness: implemented from
Teague SJ. 1999 Angew. Chem. Int. Ed.
250 ≤ MW ≤ 350
XLOGP ≤ 3.5
Num. rotatable bonds ≤ 7

 0.0
Synthetic accessibility?

Synthetic accessibility score: from 1 (very easy) to 10 (very difficult)
based on 1024 fragmental contributions (FP2) modulated by size and complexity penaties,
trained on 12'782'590 molecules and tested on 40 external molecules (r2 = 0.94)

 2.35

合成路线：*资料仅供科研用途参考，更多细节请参阅原文出处。

  • 合成路线-上游产品

1~10  ►

1. 合成：98475-07-1

59382-59-1

98475-07-1
产率 合成条件 实验步骤
100% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethaneReflux 步骤a）2-（溴甲基）-3-硝基苯甲酸甲酯将21g（109mmol）2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯在300ml四氯化碳中的溶液在回流下搅拌，23g（130mmol，1.2当量） 。）加入N-溴代琥珀酰亚胺和1.8g（11mmol，0.1当量）2,2'-偶氮二-2-甲基丙腈，将混合物在回流下搅拌过夜。 冷却至室温后，将反应混合物用二氯甲烷稀释，用水反复洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。产量：31g（定量）HPLC（方法12）：Rt = 4.33min; MS（ ESIpos）：m / z = 273 [M + H] +; 1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）：δ= 8.16（d，1H），8.11（d，1H），7.74（t，1H）， 5.03（s，2H），3.92（s，3H）。
98% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In acetic acid methyl ester at 57℃; for 18 h; 实施例1 2-（溴甲基）-3-硝基苯甲酸甲酯（III）的制备将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（100.0g，0.51mol）装入装有回流冷凝器和机械搅拌器的反应器中，然后加入N.加入溴代琥珀酰亚胺（134.0g，0.75mol）和乙酸甲酯（1.0L）。向所得悬浮液中加入2,2'-偶氮二异丁腈（8.4g，0.05mol），然后回流并搅拌18小时（反应温度为57℃）。接下来，将反应混合物冷却，用10％Na 2 SO 3水溶液洗涤。溶液，然后用10％NaCl水溶液。解。过滤有机层并蒸发，得到橙黄色油状物。蒸发后立即将异丙醇和水（2：1,90mL）的混合物加入到产物中，并将混合物在室温下搅拌，这导致产物结晶。过滤沉淀物并在50-55℃下真空（10-20mbar）干燥6小时。产量138.0g（98％），浅黄色晶体，纯度98％（通过HPLC）。
98% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In acetic acid methyl ester for 18 h; Reflux; Green chemistry 在装有回流冷凝器和机械搅拌器的4升反应器中，2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（3a）（100.0g，0.51mol，1.0当量），NBS（134.0g，0.75mol，1.5当量）和MeOAc （1.0升）被放置。加入AIBN（8.4g，0.05mol，0.1当量），并将所得悬浮液在250rpm搅拌下回流18小时。然后将反应混合物冷却至室温，加入10％Na 2 SO 3水溶液（500ml），并以400rpm继续搅拌30分钟。从反应器中取出下层（水层），将10％NaCl水溶液（500ml）加入上层（有机层）中，并以400rpm继续搅拌10分钟。分离有机层，通过玻璃过滤器过滤，并蒸发。蒸发后立即将橙黄色油状物用2-PrOH-H 2 O混合物（2：1,90ml）稀释，并在室温下剧烈搅拌30分钟。过滤沉淀的产物，在50-55℃下真空干燥（10-20mbar）6小时。产量138.0g（98％），浅黄色晶体，熔点67-69℃（熔点69-70℃）17.HPLC纯度98.5％。 1H NMR光谱，δ，ppm（J，Hz）：3.98（3H，s，COOCH3）; 5.14（2H，s，CH2Br）; 7.53（1H，t，J = 8.0，H-5）; 7.94（1H，dd，J = 8.1，J = 1.2，H-6）; 8.09（1H，dd，J = 7.9，J = 1.3，H-4）。 13C NMR谱，δ，ppm：22.9（CH2Br）; 53.2（COOCH3）; 128.0,129.3,132.5,132.8,134.8,150.7（C Ar）; 166.0（C = O）。质谱，m / z（Irel，％）：276 [M（81Br）+ H] +（24），274 [M（79Br）+ H] +（22），194（100），165（37） ，152（56）。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux; Irradiation 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，水Nove-Pak / C18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1
96% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 20℃; for 26 h; Inert atmosphere; Reflux 将原料1（25.64mmol）NBS（30.77mmol）和AIBN（5.03mmol）在CCl 4（60mL）中的混合物在室温下搅拌1小时，然后加热回流25小时。 将反应混合物冷却至室温并过滤。 减压蒸发滤液。 通过重结晶纯化粗产物，得到化合物2，为浅黄色晶体，收率96％; 熔点69-70℃; 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ8.10（d，1H，J = 8.0Hz），7.95（d，1H，J = 8.0Hz），7.52（t，1H），5.16（s，2H），2.26（s ，3H）。 ESI-HRMS：C 21 H 21 N 2 O 5 [M + H] +的计算值为275.0741，实测值为381.0746。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时加入100W灯泡位于2厘米处的地方正在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1％H3PO4（水溶液）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1 NMR（CDCl 3）8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40/60（0671）CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethaneReflux 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物加热在温和回流下15小时，同时位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8N04Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，而位于2厘米远处的100瓦灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。 ;将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1％H3PO4（水溶液）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.11; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.11。
96% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In 1,2-dichloro-ethane at 80℃; for 5 h; （30g，0.15mol），N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）（48g，0.27mol）和偶氮二异丁基二甲氧基硅烷加入装有搅拌器，温度计和回流冷凝器（AIBN）的3.1mL三颈反应烧瓶中（3.1ml，加入0.021mol）和1,2-二氯乙烷（C2H4Cl2）（100ml）并均匀混合。将温度升至80℃并保持5小时。将混合物冷却至室温，过滤除去不溶物质，减压蒸发滤液以除去溶剂。向残余物中加入乙酸乙酸乙酯（500ml），依次用100ml饱和亚硫酸钠溶液，50ml纯水两次，100ml 2.5％氢氧化钠溶液和50ml纯水洗涤。用无水硫酸钠干燥并过滤，蒸发滤液，减压除去乙酸乙醚/黄棕色粗产物，用乙酸乙酯/乙醇（体积比为1：5）两次重结晶，得到黄色固体2-溴甲基-3-硝基苯甲酸酸甲酯（39.5g），产率96％。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱（己烷/乙酸乙酯，8/2）纯化，得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0- ^^^^^＆^^ ^^ 105 ^^＆'＆^ 3 ^^^^^^^ - 8.09（dd，J = 1.3和7.8 Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2 Hz，1H），7.54（ t，J = 8.0Hz，1H）.5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，水Nove-Pak / C18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.11; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.11。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ265.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8N04Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux; Irradiation A. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（0344）将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳中的搅拌混合物（将200mL）在温和回流下加热15小时，同时将位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H MR（CDC13）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8 Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2 Hz，1H），7.54（t，J = 8.0 Hz，1H）， 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C MR（CDC13）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，水Nove-Pak / C18,3.9×150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1％H3PO 4（水溶液）7.27min（98.92％）;。 C9H8N04Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.11; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.11。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H MR（CDC13）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8N04Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
93% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 93 h; Reflux A. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯搅拌甲基-3-硝基 - 邻甲苯甲酸酯（1.74g，87.1mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（18.9g，105mmol）在四氯化碳（243ml，将388.03g）在温和回流（浴温90℃，底部温度70℃）下加热4小时，但未检测到转化。加入过氧化二苯甲酰（0.2g）并继续回流72小时。在这段时间内，转化率达到了80％左右。加入另外的NBS（2.2g）并继续回流。 93小时后，达到86％的转化率。将反应混合物冷却至室温并过滤。弃去过滤器中的残余物，将滤液转移到分液漏斗中，用水（2×120ml），盐水（120ml）洗涤，最后用无水MgSO 4干燥。过滤后，真空除去溶剂，得到蜂蜜黄色，部分结晶的油状物（24.21g）。剩余的油状半结晶物质用70℃（4×500ml）的热庚烷等分试样重复消化。冷却至10℃，滤出第一批晶体（第一次提取物为6.39g），收集滤液;从滤液中蒸馏出庚烷。总共从4份馏分中收集22g（93％）2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯，为浅黄色固体（熔点71.9℃）。
90.2% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In water at 80℃; for 1 h; 15g 2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯，19g NBS，1.89g AIB，1.8g水和100mL水。 将反应在80℃保持1小时，有机层用乙醇结晶，得到黄色固体，过滤并干燥，得到18g产物，收率90.2％
86% for 8 h; Reflux 将1.95g（0.01mol）2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯加入到10ml二氯乙烷中。加入NBS 3.54g（0.02mol）并加热回流。加入少量BPO并回流8小时。加20 将1ml水分离，洗涤有机相，用饱和盐水洗涤，减压蒸馏。石油醚结晶，得到2.35g黄色固体，收率86％;
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 1. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（2）2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（1）（18.7g，95.8mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（17.1g，96.1mmol）和过氧化苯甲酰（0.7）的混合物 将g，2.9mmol）的四氯化碳（500mL）回流20小时。 冷却反应混合物并浓缩。 此后，将其沉淀并用乙醚洗涤，得到产物（2）（22.3g，84.8％），为黄色晶体：mp 68.0-70.0℃（参考67-70℃）。
84.6% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethaneReflux 在室温下，在搅拌下，向14（100mmol）或15（100mmol）的200ml四氯化碳溶液中加入N-溴代琥珀酰亚胺（140mmol）和过氧化苯甲酰（10mmol）。 将混合物加热至回流过夜。 过冷至室温，过滤分离滤液，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤3次，饱和盐水洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥。 减压除去溶剂，得到相应的产物。
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（18.7g，95.8mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（17.1g，96.1mmol）和过氧化苯甲酰（0.7g，2.9mmol）在四氯化碳（500mL）中的混合物回流20分钟。小时。冷却反应混合物并浓缩。然后，将其沉淀并用乙醚洗涤，得到2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（22.3g，84.8％），为黄色晶体：mp 68.0-70.0℃（点燃67.0-70.0℃）。将该化合物（362.4mg，1.322mmol），1-金刚烷基胺（200mg，1.322mmol）和碳酸钾（186.4mg，1.349mmol）在DMA（2mL）中的混合物在氮气氛下搅拌71小时。室温，然后在50℃下连续反应23小时。除去溶剂后，残留物经硅胶色谱纯化（EA / Hex = 1/3），得到产物76（224.8mg，54.4％），为淡黄色固体：mp 214.0-215.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.37（d，J = 7.6Hz，1H，C7-H），8.12（d，J = 7.6Hz，1H，CS-H），7.66（t，J = 7.6Hz，1H，C6 -H），4.93（s，2H，C3-H）和2.43-1.73（m，1SH，Ad-H）ppm; 13C NMR（CDCl3）δ166.1,143.2,138.0,136.5,129.6,129.4,126.2,56.2,48.6,40.0,36.2和29.6ppm; MS（CI / CH4），m / z 312（M +）
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 将18.7g（95.8mmol）52-甲基-2-甲基-3-硝基苯甲酸酯14,17.1g（96.1mmol）53N-溴代琥珀酰亚胺和0.7g（2.9mmol）54过氧化苯甲酰在500mL 55四氯化碳中的混合物回流。 20小时 冷却反应混合物并浓缩。 然后，将其沉淀并用乙醚洗涤，得到56产物15（22.3g，84.8％），为黄色晶体：mp 68.0-70.0℃（Ref.67-70℃）
76% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane for 18 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（1.95g，10mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（2.14g，12mmol）和AIBN（164.21mg，1mmol）在CCl 4（25mL）中的混合物加热回流。 14小时 加入N-溴代琥珀酰亚胺（0.877g，5mmol）和AIBN（164.21mg，1mmol），将混合物加热回流另外4小时。 过滤混合物，用CCl 4（10mL）洗涤，并减压浓缩。 将得到的油状物在室温下静置后，用EtOAc /己烷研磨，用己烷洗涤，得到标题化合物，为黄色固体（2.09mg，76％）。 Mp：63-63℃.1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ8.10（dd，J = 8.0,1.4Hz，1H），7.95（dd，J = 8.0,1.4Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H），5.15（s，2H），3.99（s，3H）。
74% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In dichloromethane at 60℃; for 92 h; Inert atmosphere 向2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（5g，25.6mmol）的无水DCM（20mL）溶液中加入NBS（4.56g，25.6mmol）和AIBN（0.421g，2.56mmol）并搅拌混合物 在60°C。 20小时后，加入另外的AIBN（0.42g）并将混合物继续在60℃下搅拌。 72小时后，将混合物过滤并浓缩。 通过快速色谱法（100％己烷至10％EtOAC /己烷）纯化，得到18（5.2g，74％），为浅黄色固体。 Rf = 0.3（9：1己烷：乙酸乙酯）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ8.11（dd，J = 7.9,1.4Hz，1H），8.03-7.91（m，1H），7.54（dd，J = 8.0Hz，8.0Hz，1H），5.24-5.03 （s，2H），4.08-3.88（s，3H）。 MS（ESI）m / z计算值C 9 H 9 BrNO 4 [M + H] + 275.1，实测值275.5。
60% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 18 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（5g，25.6mmol），NBS（5g，28.1mmol）和过氧化苯甲酰（100mg）在50mL CCl 4中的混合物加热回流18小时。 过滤混合物，减压浓缩滤液。 残余物用乙醚重结晶，得到2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯（4.18g，60％），为浅黄色晶体。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane 6.1.1 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和下加热回流15小时，同时将位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。滤液用水（2×100mL），盐水洗涤。 （100mL）并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱（己烷/乙酸乙酯，8/2）纯化，得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5 C。; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1％H3PO4（水溶液）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
130 g With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 80℃; for 24 h; 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（100克）悬浮在四氯化碳（500毫升）中，然后在室温下加入N-溴代琥珀酰亚胺（160克）和2,2-偶氮二异丁腈（5克）。 将内容物加热至80℃并在80℃下保持24小时。 向溶液中加入水（1000ml）和氯仿（200ml），然后分层。 用水和氯化钠（10％）洗涤有机层，然后用硫酸钠干燥。 在真空下蒸馏出溶剂，然后与正己烷共蒸馏，得到残余固体。 向得到的残留固体中加入正己烷（100ml）并搅拌30分钟。 将分离的固体过滤并干燥，得到130克2-（溴甲基）-3-硝基苯甲酸甲酯。

更多
参考文献：
[1] Patent: US2010/10060, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 19
[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2004, vol. 14, # 1, p. 81 - 85
[3] Patent: WO2015/57043, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0017
[4] Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2015, vol. 51, # 2, p. 133 - 138
[5] Khim. Geterotsikl. Soedin., 2015, vol. 51, # 2, p. 133 - 138,6
[6] Patent: US6335/349, 2002, B1. Location in patent: Paragraph A
[7] Patent: US6335349, 2002, B1. Location in patent: Paragraph A
[8] Patent: WO2014/39960, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 54
[9] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2014, vol. 35, # 5, p. 1337 - 1342
[10] Patent: US2016/8344, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0248
[11] Patent: WO2015/200795, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 00368
[12] Patent: WO2016/60702, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 00451; 00452
[13] Patent: US9365640, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 64
[14] Patent: CN105523939, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0068; 0069; 0070; 0071
[15] Patent: WO2017/24019, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00329-00331
[16] Patent: WO2017/53555, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00162
[17] Patent: WO2017/96184, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00213
[18] Patent: WO2017/117118, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00451
[19] Patent: US6335/349, 2002, B1. Location in patent: Page column 12
[20] Patent: US6335349, 2002, B1. Location in patent: Page column 12
[21] Patent: WO2011/50962, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 29-30
[22] Patent: CN105440014, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0047; 0048; 0049; 0050
[23] Patent: CN108218833, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0035; 0039; 0040; 0053; 0054; 0067; 0068
[24] Patent: US2013/143922, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0084
[25] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol. 25, # 20, p. 4557 - 4561
[26] Patent: WO2017/59062, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 33
[27] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2018, vol. 26, # 8, p. 1547 - 1559
[28] Organic Letters, 2017, vol. 19, # 19, p. 5122 - 5125
[29] Patent: WO2017/161119, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 201
[30] Patent: EP2582836, 2018, B1. Location in patent: Paragraph 0191; 0221; 0222
[31] Journal of Medicinal Chemistry, 2002, vol. 45, # 17, p. 3794 - 3804
[32] Patent: US2012/157494, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 25
[33] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2011, vol. 21, # 3, p. 1019 - 1022
[34] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 1, p. 248 - 253
[35] Angew. Chem., 2017, vol. 129, # 1, p. 254 - 259,6
[36] Journal of Organic Chemistry, 1997, vol. 62, # 17, p. 5838 - 5845
[37] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 1999, vol. 9, # 11, p. 1625 - 1630
[38] Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 64, # 26, p. 9731 - 9734
[39] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 2003, vol. 51, # 9, p. 1098 - 1102
[40] Patent: WO2006/12374, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 209
[41] Patent: US5631280, 1997, A
[42] Patent: US4678500, 1987, A
[43] Patent: US2003/225106, 2003, A1. Location in patent: Page 93
[44] Patent: US2003/229068, 2003, A1. Location in patent: Page 25
[45] Patent: WO2005/3098, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 94
[46] Patent: WO2005/34939, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 53
[47] Patent: US2005/222154, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 15
[48] Patent: US2011/223157, 2011, A1
[49] Patent: WO2011/111053, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 15-16
[50] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 22, # 2, p. 814 - 819
[51] Patent: WO2013/5229, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 7; 8
[52] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2017, vol. 27, # 17, p. 4075 - 4081
[53] Organic Syntheses, 2003, vol. 80, p. 75 - 84
[54] Patent: WO2018/140809, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 00392

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2. 合成：98475-07-1

N/A

62621-09-4

98475-07-1
产率 合成条件 实验步骤
98% With azobisisobutyronitrile In tetrachloromethane; hexane; dichloromethane b：2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯的合成：向充分搅拌的4-硝基-2-甲基 - 苯甲酸甲酯（5克，0.025摩尔）在四氯化碳或CH 2 Cl 2（75毫升）中的溶液中加入 加入N-溴 - 琥珀酰亚胺（NBS）（4.950克，0.03摩尔）和AIBN（50毫克），将均相反应混合物回流16小时或直至原料完全反应。 然后将反应混合物冷却至室温，过滤除去琥珀酰亚胺。 浓缩滤液，得到粗产物，用己烷处理后得到2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯，为白色固体（6.9g，产率98％）。
参考文献：
[1] Patent: US2002/95044, 2002, A1
3. 合成：98475-07-1

60-29-7

59382-59-1

98475-07-1
产率 合成条件 实验步骤
88.3% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane 制备实施例3-1 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（式[XI]代表的化合物）的制备含有98g（0.5mol）2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯，100g（0.56mol）的悬浮液 将N-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰在四氯化碳（800ml）中的溶液在500W照射下回流3天。将悬浮液冷却至室温并过滤，浓缩滤液。 向残余物中加入乙醚（200ml）和IPE（200ml），然后过滤收集形成的晶体，得到121g（产率：88.3％）所需产物。 熔点：65°-67°C
参考文献：
[1] Patent: US5534481, 1996, A

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1. 合成：98475-07-1

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98475-07-1
产率 合成条件 实验参考步骤
100% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethaneReflux 步骤a）2-（溴甲基）-3-硝基苯甲酸甲酯将21g（109mmol）2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯在300ml四氯化碳中的溶液在回流下搅拌，23g（130mmol，1.2当量） 。）加入N-溴代琥珀酰亚胺和1.8g（11mmol，0.1当量）2,2'-偶氮二-2-甲基丙腈，将混合物在回流下搅拌过夜。 冷却至室温后，将反应混合物用二氯甲烷稀释，用水反复洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。产量：31g（定量）HPLC（方法12）：Rt = 4.33min; MS（ ESIpos）：m / z = 273 [M + H] +; 1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）：δ= 8.16（d，1H），8.11（d，1H），7.74（t，1H）， 5.03（s，2H），3.92（s，3H）。
98% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In acetic acid methyl ester at 57℃; for 18 h; 实施例1 2-（溴甲基）-3-硝基苯甲酸甲酯（III）的制备将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（100.0g，0.51mol）装入装有回流冷凝器和机械搅拌器的反应器中，然后加入N.加入溴代琥珀酰亚胺（134.0g，0.75mol）和乙酸甲酯（1.0L）。向所得悬浮液中加入2,2'-偶氮二异丁腈（8.4g，0.05mol），然后回流并搅拌18小时（反应温度为57℃）。接下来，将反应混合物冷却，用10％Na 2 SO 3水溶液洗涤。溶液，然后用10％NaCl水溶液。解。过滤有机层并蒸发，得到橙黄色油状物。蒸发后立即将异丙醇和水（2：1,90mL）的混合物加入到产物中，并将混合物在室温下搅拌，这导致产物结晶。过滤沉淀物并在50-55℃下真空（10-20mbar）干燥6小时。产量138.0g（98％），浅黄色晶体，纯度98％（通过HPLC）。
98% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In acetic acid methyl ester for 18 h; Reflux; Green chemistry 在装有回流冷凝器和机械搅拌器的4升反应器中，2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（3a）（100.0g，0.51mol，1.0当量），NBS（134.0g，0.75mol，1.5当量）和MeOAc （1.0升）被放置。加入AIBN（8.4g，0.05mol，0.1当量），并将所得悬浮液在250rpm搅拌下回流18小时。然后将反应混合物冷却至室温，加入10％Na 2 SO 3水溶液（500ml），并以400rpm继续搅拌30分钟。从反应器中取出下层（水层），将10％NaCl水溶液（500ml）加入上层（有机层）中，并以400rpm继续搅拌10分钟。分离有机层，通过玻璃过滤器过滤，并蒸发。蒸发后立即将橙黄色油状物用2-PrOH-H 2 O混合物（2：1,90ml）稀释，并在室温下剧烈搅拌30分钟。过滤沉淀的产物，在50-55℃下真空干燥（10-20mbar）6小时。产量138.0g（98％），浅黄色晶体，熔点67-69℃（熔点69-70℃）17.HPLC纯度98.5％。 1H NMR光谱，δ，ppm（J，Hz）：3.98（3H，s，COOCH3）; 5.14（2H，s，CH2Br）; 7.53（1H，t，J = 8.0，H-5）; 7.94（1H，dd，J = 8.1，J = 1.2，H-6）; 8.09（1H，dd，J = 7.9，J = 1.3，H-4）。 13C NMR谱，δ，ppm：22.9（CH2Br）; 53.2（COOCH3）; 128.0,129.3,132.5,132.8,134.8,150.7（C Ar）; 166.0（C = O）。质谱，m / z（Irel，％）：276 [M（81Br）+ H] +（24），274 [M（79Br）+ H] +（22），194（100），165（37） ，152（56）。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux; Irradiation 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，水Nove-Pak / C18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1
96% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 20℃; for 26 h; Inert atmosphere; Reflux 将原料1（25.64mmol）NBS（30.77mmol）和AIBN（5.03mmol）在CCl 4（60mL）中的混合物在室温下搅拌1小时，然后加热回流25小时。 将反应混合物冷却至室温并过滤。 减压蒸发滤液。 通过重结晶纯化粗产物，得到化合物2，为浅黄色晶体，收率96％; 熔点69-70℃; 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ8.10（d，1H，J = 8.0Hz），7.95（d，1H，J = 8.0Hz），7.52（t，1H），5.16（s，2H），2.26（s ，3H）。 ESI-HRMS：C 21 H 21 N 2 O 5 [M + H] +的计算值为275.0741，实测值为381.0746。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时加入100W灯泡位于2厘米处的地方正在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1％H3PO4（水溶液）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1 NMR（CDCl 3）8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40/60（0671）CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethaneReflux 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物加热在温和回流下15小时，同时位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8N04Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，而位于2厘米远处的100瓦灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。 ;将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1％H3PO4（水溶液）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.11; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.11。
96% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In 1,2-dichloro-ethane at 80℃; for 5 h; （30g，0.15mol），N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）（48g，0.27mol）和偶氮二异丁基二甲氧基硅烷加入装有搅拌器，温度计和回流冷凝器（AIBN）的3.1mL三颈反应烧瓶中（3.1ml，加入0.021mol）和1,2-二氯乙烷（C2H4Cl2）（100ml）并均匀混合。将温度升至80℃并保持5小时。将混合物冷却至室温，过滤除去不溶物质，减压蒸发滤液以除去溶剂。向残余物中加入乙酸乙酸乙酯（500ml），依次用100ml饱和亚硫酸钠溶液，50ml纯水两次，100ml 2.5％氢氧化钠溶液和50ml纯水洗涤。用无水硫酸钠干燥并过滤，蒸发滤液，减压除去乙酸乙醚/黄棕色粗产物，用乙酸乙酯/乙醇（体积比为1：5）两次重结晶，得到黄色固体2-溴甲基-3-硝基苯甲酸酸甲酯（39.5g），产率96％。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱（己烷/乙酸乙酯，8/2）纯化，得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0- ^^^^^＆^^ ^^ 105 ^^＆'＆^ 3 ^^^^^^^ - 8.09（dd，J = 1.3和7.8 Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2 Hz，1H），7.54（ t，J = 8.0Hz，1H）.5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，水Nove-Pak / C18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.11; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.11。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ265.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8N04Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux; Irradiation A. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（0344）将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳中的搅拌混合物（将200mL）在温和回流下加热15小时，同时将位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H MR（CDC13）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8 Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2 Hz，1H），7.54（t，J = 8.0 Hz，1H）， 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C MR（CDC13）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，水Nove-Pak / C18,3.9×150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1％H3PO 4（水溶液）7.27min（98.92％）;。 C9H8N04Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.11; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.11。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时，同时放置100W灯泡2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。将滤液用水（2×100mL），盐水（100mL）洗涤并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱纯化（己烷/乙酸乙酯，8/2），得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5℃; 1H MR（CDC13）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4（aq）7.27min（98.92％）;。 C9H8N04Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
93% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 93 h; Reflux A. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯搅拌甲基-3-硝基 - 邻甲苯甲酸酯（1.74g，87.1mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（18.9g，105mmol）在四氯化碳（243ml，将388.03g）在温和回流（浴温90℃，底部温度70℃）下加热4小时，但未检测到转化。加入过氧化二苯甲酰（0.2g）并继续回流72小时。在这段时间内，转化率达到了80％左右。加入另外的NBS（2.2g）并继续回流。 93小时后，达到86％的转化率。将反应混合物冷却至室温并过滤。弃去过滤器中的残余物，将滤液转移到分液漏斗中，用水（2×120ml），盐水（120ml）洗涤，最后用无水MgSO 4干燥。过滤后，真空除去溶剂，得到蜂蜜黄色，部分结晶的油状物（24.21g）。剩余的油状半结晶物质用70℃（4×500ml）的热庚烷等分试样重复消化。冷却至10℃，滤出第一批晶体（第一次提取物为6.39g），收集滤液;从滤液中蒸馏出庚烷。总共从4份馏分中收集22g（93％）2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯，为浅黄色固体（熔点71.9℃）。
90.2% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In water at 80℃; for 1 h; 15g 2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯，19g NBS，1.89g AIB，1.8g水和100mL水。 将反应在80℃保持1小时，有机层用乙醇结晶，得到黄色固体，过滤并干燥，得到18g产物，收率90.2％
86% for 8 h; Reflux 将1.95g（0.01mol）2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯加入到10ml二氯乙烷中。加入NBS 3.54g（0.02mol）并加热回流。加入少量BPO并回流8小时。加20 将1ml水分离，洗涤有机相，用饱和盐水洗涤，减压蒸馏。石油醚结晶，得到2.35g黄色固体，收率86％;
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 1. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（2）2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（1）（18.7g，95.8mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（17.1g，96.1mmol）和过氧化苯甲酰（0.7）的混合物 将g，2.9mmol）的四氯化碳（500mL）回流20小时。 冷却反应混合物并浓缩。 此后，将其沉淀并用乙醚洗涤，得到产物（2）（22.3g，84.8％），为黄色晶体：mp 68.0-70.0℃（参考67-70℃）。
84.6% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethaneReflux 在室温下，在搅拌下，向14（100mmol）或15（100mmol）的200ml四氯化碳溶液中加入N-溴代琥珀酰亚胺（140mmol）和过氧化苯甲酰（10mmol）。 将混合物加热至回流过夜。 过冷至室温，过滤分离滤液，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤3次，饱和盐水洗涤2次，然后用无水硫酸钠干燥。 减压除去溶剂，得到相应的产物。
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（18.7g，95.8mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（17.1g，96.1mmol）和过氧化苯甲酰（0.7g，2.9mmol）在四氯化碳（500mL）中的混合物回流20分钟。小时。冷却反应混合物并浓缩。然后，将其沉淀并用乙醚洗涤，得到2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（22.3g，84.8％），为黄色晶体：mp 68.0-70.0℃（点燃67.0-70.0℃）。将该化合物（362.4mg，1.322mmol），1-金刚烷基胺（200mg，1.322mmol）和碳酸钾（186.4mg，1.349mmol）在DMA（2mL）中的混合物在氮气氛下搅拌71小时。室温，然后在50℃下连续反应23小时。除去溶剂后，残留物经硅胶色谱纯化（EA / Hex = 1/3），得到产物76（224.8mg，54.4％），为淡黄色固体：mp 214.0-215.5℃; 1H NMR（CDCl3）δ8.37（d，J = 7.6Hz，1H，C7-H），8.12（d，J = 7.6Hz，1H，CS-H），7.66（t，J = 7.6Hz，1H，C6 -H），4.93（s，2H，C3-H）和2.43-1.73（m，1SH，Ad-H）ppm; 13C NMR（CDCl3）δ166.1,143.2,138.0,136.5,129.6,129.4,126.2,56.2,48.6,40.0,36.2和29.6ppm; MS（CI / CH4），m / z 312（M +）
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 将18.7g（95.8mmol）52-甲基-2-甲基-3-硝基苯甲酸酯14,17.1g（96.1mmol）53N-溴代琥珀酰亚胺和0.7g（2.9mmol）54过氧化苯甲酰在500mL 55四氯化碳中的混合物回流。 20小时 冷却反应混合物并浓缩。 然后，将其沉淀并用乙醚洗涤，得到56产物15（22.3g，84.8％），为黄色晶体：mp 68.0-70.0℃（Ref.67-70℃）
76% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane for 18 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（1.95g，10mmol），N-溴代琥珀酰亚胺（2.14g，12mmol）和AIBN（164.21mg，1mmol）在CCl 4（25mL）中的混合物加热回流。 14小时 加入N-溴代琥珀酰亚胺（0.877g，5mmol）和AIBN（164.21mg，1mmol），将混合物加热回流另外4小时。 过滤混合物，用CCl 4（10mL）洗涤，并减压浓缩。 将得到的油状物在室温下静置后，用EtOAc /己烷研磨，用己烷洗涤，得到标题化合物，为黄色固体（2.09mg，76％）。 Mp：63-63℃.1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ8.10（dd，J = 8.0,1.4Hz，1H），7.95（dd，J = 8.0,1.4Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H），5.15（s，2H），3.99（s，3H）。
74% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In dichloromethane at 60℃; for 92 h; Inert atmosphere 向2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（5g，25.6mmol）的无水DCM（20mL）溶液中加入NBS（4.56g，25.6mmol）和AIBN（0.421g，2.56mmol）并搅拌混合物 在60°C。 20小时后，加入另外的AIBN（0.42g）并将混合物继续在60℃下搅拌。 72小时后，将混合物过滤并浓缩。 通过快速色谱法（100％己烷至10％EtOAC /己烷）纯化，得到18（5.2g，74％），为浅黄色固体。 Rf = 0.3（9：1己烷：乙酸乙酯）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ8.11（dd，J = 7.9,1.4Hz，1H），8.03-7.91（m，1H），7.54（dd，J = 8.0Hz，8.0Hz，1H），5.24-5.03 （s，2H），4.08-3.88（s，3H）。 MS（ESI）m / z计算值C 9 H 9 BrNO 4 [M + H] + 275.1，实测值275.5。
60% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 18 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（5g，25.6mmol），NBS（5g，28.1mmol）和过氧化苯甲酰（100mg）在50mL CCl 4中的混合物加热回流18小时。 过滤混合物，减压浓缩滤液。 残余物用乙醚重结晶，得到2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯（4.18g，60％），为浅黄色晶体。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane 6.1.1 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（14.0g，71.7mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（15.3g，86.1mmol）在四氯化碳（200mL）中的搅拌混合物在温和下加热回流15小时，同时将位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物，用二氯甲烷（50mL）洗涤固体。滤液用水（2×100mL），盐水洗涤。 （100mL）并干燥。真空除去溶剂，残余物经快速色谱（己烷/乙酸乙酯，8/2）纯化，得到19g（96％）黄色固体产物：mp70.0-71.5 C。; 1H NMR（CDCl3）δ8.12-8.09（dd，J = 1.3和7.8Hz，1H），7.97-7.94（dd，J = 1.3和8.2Hz，1H），7.54（t，J = 8.0Hz，1H）。 5.15（s，2H），4.00（s，3H）; 13C NMR（CDCl3）δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC，Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm，4微米，1mL / min，240nm，40 / 60CH 3 CN / 0.1％H3PO4（水溶液）7.27min（98.92％）;。 C9H8NO4Br的计算值：C，39.44;实测值：39.44。 H，2.94; N，5.1 1; Br，29.15。实测值：C，39.46; H，3.00; N，5.00; Br，29.1 1。
130 g With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 80℃; for 24 h; 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（100克）悬浮在四氯化碳（500毫升）中，然后在室温下加入N-溴代琥珀酰亚胺（160克）和2,2-偶氮二异丁腈（5克）。 将内容物加热至80℃并在80℃下保持24小时。 向溶液中加入水（1000ml）和氯仿（200ml），然后分层。 用水和氯化钠（10％）洗涤有机层，然后用硫酸钠干燥。 在真空下蒸馏出溶剂，然后与正己烷共蒸馏，得到残余固体。 向得到的残留固体中加入正己烷（100ml）并搅拌30分钟。 将分离的固体过滤并干燥，得到130克2-（溴甲基）-3-硝基苯甲酸甲酯。

更多
参考文献：
[1] Patent: US2010/10060, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 19
[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2004, vol. 14, # 1, p. 81 - 85
[3] Patent: WO2015/57043, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0017
[4] Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2015, vol. 51, # 2, p. 133 - 138
[5] Khim. Geterotsikl. Soedin., 2015, vol. 51, # 2, p. 133 - 138,6
[6] Patent: US6335/349, 2002, B1. Location in patent: Paragraph A
[7] Patent: US6335349, 2002, B1. Location in patent: Paragraph A
[8] Patent: WO2014/39960, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 54
[9] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2014, vol. 35, # 5, p. 1337 - 1342
[10] Patent: US2016/8344, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0248
[11] Patent: WO2015/200795, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 00368
[12] Patent: WO2016/60702, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 00451; 00452
[13] Patent: US9365640, 2016, B2. Location in patent: Page/Page column 64
[14] Patent: CN105523939, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0068; 0069; 0070; 0071
[15] Patent: WO2017/24019, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00329-00331
[16] Patent: WO2017/53555, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00162
[17] Patent: WO2017/96184, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00213
[18] Patent: WO2017/117118, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00451
[19] Patent: US6335/349, 2002, B1. Location in patent: Page column 12
[20] Patent: US6335349, 2002, B1. Location in patent: Page column 12
[21] Patent: WO2011/50962, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 29-30
[22] Patent: CN105440014, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0047; 0048; 0049; 0050
[23] Patent: CN108218833, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0035; 0039; 0040; 0053; 0054; 0067; 0068
[24] Patent: US2013/143922, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0084
[25] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol. 25, # 20, p. 4557 - 4561
[26] Patent: WO2017/59062, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 33
[27] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2018, vol. 26, # 8, p. 1547 - 1559
[28] Organic Letters, 2017, vol. 19, # 19, p. 5122 - 5125
[29] Patent: WO2017/161119, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 201
[30] Patent: EP2582836, 2018, B1. Location in patent: Paragraph 0191; 0221; 0222
[31] Journal of Medicinal Chemistry, 2002, vol. 45, # 17, p. 3794 - 3804
[32] Patent: US2012/157494, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 25
[33] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2011, vol. 21, # 3, p. 1019 - 1022
[34] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 1, p. 248 - 253
[35] Angew. Chem., 2017, vol. 129, # 1, p. 254 - 259,6
[36] Journal of Organic Chemistry, 1997, vol. 62, # 17, p. 5838 - 5845
[37] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 1999, vol. 9, # 11, p. 1625 - 1630
[38] Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 64, # 26, p. 9731 - 9734
[39] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 2003, vol. 51, # 9, p. 1098 - 1102
[40] Patent: WO2006/12374, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 209
[41] Patent: US5631280, 1997, A
[42] Patent: US4678500, 1987, A
[43] Patent: US2003/225106, 2003, A1. Location in patent: Page 93
[44] Patent: US2003/229068, 2003, A1. Location in patent: Page 25
[45] Patent: WO2005/3098, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 94
[46] Patent: WO2005/34939, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 53
[47] Patent: US2005/222154, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 15
[48] Patent: US2011/223157, 2011, A1
[49] Patent: WO2011/111053, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 15-16
[50] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 22, # 2, p. 814 - 819
[51] Patent: WO2013/5229, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 7; 8
[52] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2017, vol. 27, # 17, p. 4075 - 4081
[53] Organic Syntheses, 2003, vol. 80, p. 75 - 84
[54] Patent: WO2018/140809, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 00392

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2. 合成：98475-07-1

N/A

62621-09-4

98475-07-1
产率 合成条件 实验参考步骤
98% With azobisisobutyronitrile In tetrachloromethane; hexane; dichloromethane b：2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯的合成：向充分搅拌的4-硝基-2-甲基 - 苯甲酸甲酯（5克，0.025摩尔）在四氯化碳或CH 2 Cl 2（75毫升）中的溶液中加入 加入N-溴 - 琥珀酰亚胺（NBS）（4.950克，0.03摩尔）和AIBN（50毫克），将均相反应混合物回流16小时或直至原料完全反应。 然后将反应混合物冷却至室温，过滤除去琥珀酰亚胺。 浓缩滤液，得到粗产物，用己烷处理后得到2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯，为白色固体（6.9g，产率98％）。
参考文献：
[1] Patent: US2002/95044, 2002, A1
3. 合成：98475-07-1

60-29-7

59382-59-1

98475-07-1
产率 合成条件 实验参考步骤
88.3% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane 制备实施例3-1 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯（式[XI]代表的化合物）的制备含有98g（0.5mol）2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯，100g（0.56mol）的悬浮液 将N-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰在四氯化碳（800ml）中的溶液在500W照射下回流3天。将悬浮液冷却至室温并过滤，浓缩滤液。 向残余物中加入乙醚（200ml）和IPE（200ml），然后过滤收集形成的晶体，得到121g（产率：88.3％）所需产物。 熔点：65°-67°C
参考文献：
[1] Patent: US5534481, 1996, A
4. 合成：98475-07-1

109-69-3

59382-59-1

98475-07-1
参考文献：
[1] Patent: US4521241, 1985, A
5. 合成：98475-07-1

128-08-5

59382-59-1

98475-07-1
参考文献：
[1] Patent: US2018/334443, 2018, A1
6. 合成：98475-07-1

77-48-5

59382-59-1

98475-07-1
参考文献：
[1] Patent: US2018/334443, 2018, A1
7. 合成：98475-07-1

N/A

59382-59-1

94-36-0

98475-07-1
参考文献：
[1] Patent: US2003/139451, 2003, A1
8. 合成：98475-07-1

1975-50-4

98475-07-1
参考文献：
[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol. 25, # 20, p. 4557 - 4561
[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2017, vol. 27, # 17, p. 4075 - 4081
[3] Patent: CN108218833, 2018, A
[4] Patent: US2018/334443, 2018, A1
9. 合成：98475-07-1

N/A

98475-07-1
参考文献：
[1] Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 64, # 26, p. 9731 - 9734

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医，请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施，以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾，远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器：切勿穿刺或焚烧，即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足，请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽：
P301 + P310如误吞咽：立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽： 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染：
P302 + P334如皮肤沾染：浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理：用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染：用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染：
P303 + P361 + P353如皮肤（或头发）沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入：
P304 + P312如误吸入：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入：如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛：
P305 + P351 + P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服：
P306 + P360如沾染衣服：立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。
P307如果暴露：
P307 + P311如果暴露：呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露：
P308 + P313如接触到或相关暴露：求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适：
P309 + P311如果暴露或感觉不适：呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适，须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激：
P332 + P313如发生皮肤刺激：求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹：
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激：
P337 + P313如眼刺激持续不退：求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症：
P342 + P311如出现呼吸系统病症：呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时：
P370 + P376火灾时：如能保证安全，设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时：使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾：疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下：
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险，须远距离救火。
P376如能保证安全，可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火：切勿灭火，除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下，消除一切火源
P390吸收溢出物，防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时，贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况，请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物；整体爆炸危险
H202爆炸物；严重迸射危险
H203爆炸物；起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热；可能燃烧
H252数量大时自热；可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体，可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧；氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸；强氧化剂
H272可能加剧燃烧；氧化剂
H280内装高压气体；遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体；可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧，危害公共健康和环境

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