CAS号:98475-07-1

CAS号98475-07-1, 是溴代物类化合物, 分子量为274.06, 分子式C9H8BrNO4, 标准纯度95%, 毕得医药(Bidepharm)提供98475-07-1批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯 (请以英文为准,中文仅做参考)

Methyl 2-(bromomethyl)-3-nitrobenzoate

货号:BD72215 Methyl 2-(bromomethyl)-3-nitrobenzoate 标准纯度:, 95%
98475-07-1
98475-07-1
98475-07-1

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合成路线

1. 合成:98475-07-1

59382-59-1

98475-07-1

产率 合成条件 实验参考步骤
100% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethaneReflux 步骤a)2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯将21g(109mmol)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯在300ml四氯化碳中的溶液在回流下搅拌,23g(130mmol,1.2当量) 。)加入N-溴代琥珀酰亚胺和1.8g(11mmol,0.1当量)2,2'-偶氮二-2-甲基丙腈,将混合物在回流下搅拌过夜。 冷却至室温后,将反应混合物用二氯甲烷稀释,用水反复洗涤,用硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩。产量:31g(定量)HPLC(方法12):Rt = 4.33min; MS( ESIpos):m / z = 273 [M + H] +; 1H-NMR(300MHz,DMSO-d6):δ= 8.16(d,1H),8.11(d,1H),7.74(t,1H), 5.03(s,2H),3.92(s,3H)。
98% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In acetic acid methyl ester at 57℃; for 18 h; 实施例1 2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯(III)的制备将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(100.0g,0.51mol)装入装有回流冷凝器和机械搅拌器的反应器中,然后加入N.加入溴代琥珀酰亚胺(134.0g,0.75mol)和乙酸甲酯(1.0L)。向所得悬浮液中加入2,2'-偶氮二异丁腈(8.4g,0.05mol),然后回流并搅拌18小时(反应温度为57℃)。接下来,将反应混合物冷却,用10%Na 2 SO 3水溶液洗涤。溶液,然后用10%NaCl水溶液。解。过滤有机层并蒸发,得到橙黄色油状物。蒸发后立即将异丙醇和水(2:1,90mL)的混合物加入到产物中,并将混合物在室温下搅拌,这导致产物结晶。过滤沉淀物并在50-55℃下真空(10-20mbar)干燥6小时。产量138.0g(98%),浅黄色晶体,纯度98%(通过HPLC)。
98% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In acetic acid methyl ester for 18 h; Reflux; Green chemistry 在装有回流冷凝器和机械搅拌器的4升反应器中,2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(3a)(100.0g,0.51mol,1.0当量),NBS(134.0g,0.75mol,1.5当量)和MeOAc (1.0升)被放置。加入AIBN(8.4g,0.05mol,0.1当量),并将所得悬浮液在250rpm搅拌下回流18小时。然后将反应混合物冷却至室温,加入10%Na 2 SO 3水溶液(500ml),并以400rpm继续搅拌30分钟。从反应器中取出下层(水层),将10%NaCl水溶液(500ml)加入上层(有机层)中,并以400rpm继续搅拌10分钟。分离有机层,通过玻璃过滤器过滤,并蒸发。蒸发后立即将橙黄色油状物用2-PrOH-H 2 O混合物(2:1,90ml)稀释,并在室温下剧烈搅拌30分钟。过滤沉淀的产物,在50-55℃下真空干燥(10-20mbar)6小时。产量138.0g(98%),浅黄色晶体,熔点67-69℃(熔点69-70℃)17.HPLC纯度98.5%。 1H NMR光谱,δ,ppm(J,Hz):3.98(3H,s,COOCH3); 5.14(2H,s,CH2Br); 7.53(1H,t,J = 8.0,H-5); 7.94(1H,dd,J = 8.1,J = 1.2,H-6); 8.09(1H,dd,J = 7.9,J = 1.3,H-4)。 13C NMR谱,δ,ppm:22.9(CH2Br); 53.2(COOCH3); 128.0,129.3,132.5,132.8,134.8,150.7(C Ar); 166.0(C = O)。质谱,m / z(Irel,%):276 [M(81Br)+ H] +(24),274 [M(79Br)+ H] +(22),194(100),165(37) ,152(56)。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux; Irradiation 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,水Nove-Pak / C18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1
96% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 20℃; for 26 h; Inert atmosphere; Reflux 将原料1(25.64mmol)NBS(30.77mmol)和AIBN(5.03mmol)在CCl 4(60mL)中的混合物在室温下搅拌1小时,然后加热回流25小时。 将反应混合物冷却至室温并过滤。 减压蒸发滤液。 通过重结晶纯化粗产物,得到化合物2,为浅黄色晶体,收率96%; 熔点69-70℃; 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.10(d,1H,J = 8.0Hz),7.95(d,1H,J = 8.0Hz),7.52(t,1H),5.16(s,2H),2.26(s ,3H)。 ESI-HRMS:C 21 H 21 N 2 O 5 [M + H] +的计算值为275.0741,实测值为381.0746。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时加入100W灯泡位于2厘米处的地方正在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1%H3PO4(水溶液)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1 NMR(CDCl 3)8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40/60(0671)CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethaneReflux 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物加热在温和回流下15小时,同时位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8N04Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,而位于2厘米远处的100瓦灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。 ;将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1%H3PO4(水溶液)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.11; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.11。
96% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In 1,2-dichloro-ethane at 80℃; for 5 h; (30g,0.15mol),N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)(48g,0.27mol)和偶氮二异丁基二甲氧基硅烷加入装有搅拌器,温度计和回流冷凝器(AIBN)的3.1mL三颈反应烧瓶中(3.1ml,加入0.021mol)和1,2-二氯乙烷(C2H4Cl2)(100ml)并均匀混合。将温度升至80℃并保持5小时。将混合物冷却至室温,过滤除去不溶物质,减压蒸发滤液以除去溶剂。向残余物中加入乙酸乙酸乙酯(500ml),依次用100ml饱和亚硫酸钠溶液,50ml纯水两次,100ml 2.5%氢氧化钠溶液和50ml纯水洗涤。用无水硫酸钠干燥并过滤,蒸发滤液,减压除去乙酸乙醚/黄棕色粗产物,用乙酸乙酯/乙醇(体积比为1:5)两次重结晶,得到黄色固体2-溴甲基-3-硝基苯甲酸酸甲酯(39.5g),产率96%。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱(己烷/乙酸乙酯,8/2)纯化,得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0- ^^^^^&^^ ^^ 105 ^^&'&^ 3 ^^^^^^^ - 8.09(dd,J = 1.3和7.8 Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2 Hz,1H),7.54( t,J = 8.0Hz,1H).5.15(s,2H),4.00(s,3H); 129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,水Nove-Pak / C18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.11; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.11。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ265.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8N04Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux; Irradiation A. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(0344)将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳中的搅拌混合物(将200mL)在温和回流下加热15小时,同时将位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H MR(CDC13)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8 Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2 Hz,1H),7.54(t,J = 8.0 Hz,1H), 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C MR(CDC13)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,水Nove-Pak / C18,3.9×150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1%H3PO 4(水溶液)7.27min(98.92%);。 C9H8N04Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.11; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.11。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H MR(CDC13)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8N04Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。
93% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 93 h; Reflux A. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯搅拌甲基-3-硝基 - 邻甲苯甲酸酯(1.74g,87.1mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(18.9g,105mmol)在四氯化碳(243ml,将388.03g)在温和回流(浴温90℃,底部温度70℃)下加热4小时,但未检测到转化。加入过氧化二苯甲酰(0.2g)并继续回流72小时。在这段时间内,转化率达到了80%左右。加入另外的NBS(2.2g)并继续回流。 93小时后,达到86%的转化率。将反应混合物冷却至室温并过滤。弃去过滤器中的残余物,将滤液转移到分液漏斗中,用水(2×120ml),盐水(120ml)洗涤,最后用无水MgSO 4干燥。过滤后,真空除去溶剂,得到蜂蜜黄色,部分结晶的油状物(24.21g)。剩余的油状半结晶物质用70℃(4×500ml)的热庚烷等分试样重复消化。冷却至10℃,滤出第一批晶体(第一次提取物为6.39g),收集滤液;从滤液中蒸馏出庚烷。总共从4份馏分中收集22g(93%)2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯,为浅黄色固体(熔点71.9℃)。
90.2% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In water at 80℃; for 1 h; 15g 2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯,19g NBS,1.89g AIB,1.8g水和100mL水。 将反应在80℃保持1小时,有机层用乙醇结晶,得到黄色固体,过滤并干燥,得到18g产物,收率90.2%
86% for 8 h; Reflux 将1.95g(0.01mol)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯加入到10ml二氯乙烷中。加入NBS 3.54g(0.02mol)并加热回流。加入少量BPO并回流8小时。加20 将1ml水分离,洗涤有机相,用饱和盐水洗涤,减压蒸馏。石油醚结晶,得到2.35g黄色固体,收率86%;
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 1. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(2)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(1)(18.7g,95.8mmol),N-溴代琥珀酰亚胺(17.1g,96.1mmol)和过氧化苯甲酰(0.7)的混合物 将g,2.9mmol)的四氯化碳(500mL)回流20小时。 冷却反应混合物并浓缩。 此后,将其沉淀并用乙醚洗涤,得到产物(2)(22.3g,84.8%),为黄色晶体:mp 68.0-70.0℃(参考67-70℃)。
84.6% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethaneReflux 在室温下,在搅拌下,向14(100mmol)或15(100mmol)的200ml四氯化碳溶液中加入N-溴代琥珀酰亚胺(140mmol)和过氧化苯甲酰(10mmol)。 将混合物加热至回流过夜。 过冷至室温,过滤分离滤液,用饱和碳酸氢钠溶液洗涤3次,饱和盐水洗涤2次,然后用无水硫酸钠干燥。 减压除去溶剂,得到相应的产物。
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(18.7g,95.8mmol),N-溴代琥珀酰亚胺(17.1g,96.1mmol)和过氧化苯甲酰(0.7g,2.9mmol)在四氯化碳(500mL)中的混合物回流20分钟。小时。冷却反应混合物并浓缩。然后,将其沉淀并用乙醚洗涤,得到2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(22.3g,84.8%),为黄色晶体:mp 68.0-70.0℃(点燃67.0-70.0℃)。将该化合物(362.4mg,1.322mmol),1-金刚烷基胺(200mg,1.322mmol)和碳酸钾(186.4mg,1.349mmol)在DMA(2mL)中的混合物在氮气氛下搅拌71小时。室温,然后在50℃下连续反应23小时。除去溶剂后,残留物经硅胶色谱纯化(EA / Hex = 1/3),得到产物76(224.8mg,54.4%),为淡黄色固体:mp 214.0-215.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.37(d,J = 7.6Hz,1H,C7-H),8.12(d,J = 7.6Hz,1H,CS-H),7.66(t,J = 7.6Hz,1H,C6 -H),4.93(s,2H,C3-H)和2.43-1.73(m,1SH,Ad-H)ppm; 13C NMR(CDCl3)δ166.1,143.2,138.0,136.5,129.6,129.4,126.2,56.2,48.6,40.0,36.2和29.6ppm; MS(CI / CH4),m / z 312(M +)
84.8% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux 将18.7g(95.8mmol)52-甲基-2-甲基-3-硝基苯甲酸酯14,17.1g(96.1mmol)53N-溴代琥珀酰亚胺和0.7g(2.9mmol)54过氧化苯甲酰在500mL 55四氯化碳中的混合物回流。 20小时 冷却反应混合物并浓缩。 然后,将其沉淀并用乙醚洗涤,得到56产物15(22.3g,84.8%),为黄色晶体:mp 68.0-70.0℃(Ref.67-70℃)
76% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane for 18 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(1.95g,10mmol),N-溴代琥珀酰亚胺(2.14g,12mmol)和AIBN(164.21mg,1mmol)在CCl 4(25mL)中的混合物加热回流。 14小时 加入N-溴代琥珀酰亚胺(0.877g,5mmol)和AIBN(164.21mg,1mmol),将混合物加热回流另外4小时。 过滤混合物,用CCl 4(10mL)洗涤,并减压浓缩。 将得到的油状物在室温下静置后,用EtOAc /己烷研磨,用己烷洗涤,得到标题化合物,为黄色固体(2.09mg,76%)。 Mp:63-63℃.1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ8.10(dd,J = 8.0,1.4Hz,1H),7.95(dd,J = 8.0,1.4Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H),5.15(s,2H),3.99(s,3H)。
74% With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In dichloromethane at 60℃; for 92 h; Inert atmosphere 向2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(5g,25.6mmol)的无水DCM(20mL)溶液中加入NBS(4.56g,25.6mmol)和AIBN(0.421g,2.56mmol)并搅拌混合物 在60°C。 20小时后,加入另外的AIBN(0.42g)并将混合物继续在60℃下搅拌。 72小时后,将混合物过滤并浓缩。 通过快速色谱法(100%己烷至10%EtOAC /己烷)纯化,得到18(5.2g,74%),为浅黄色固体。 Rf = 0.3(9:1己烷:乙酸乙酯)。 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.11(dd,J = 7.9,1.4Hz,1H),8.03-7.91(m,1H),7.54(dd,J = 8.0Hz,8.0Hz,1H),5.24-5.03 (s,2H),4.08-3.88(s,3H)。 MS(ESI)m / z计算值C 9 H 9 BrNO 4 [M + H] + 275.1,实测值275.5。
60% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 18 h; Reflux 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(5g,25.6mmol),NBS(5g,28.1mmol)和过氧化苯甲酰(100mg)在50mL CCl 4中的混合物加热回流18小时。 过滤混合物,减压浓缩滤液。 残余物用乙醚重结晶,得到2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯(4.18g,60%),为浅黄色晶体。
96% With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane 6.1.1 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和下加热回流15小时,同时将位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。滤液用水(2×100mL),盐水洗涤。 (100mL)并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱(己烷/乙酸乙酯,8/2)纯化,得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5 C。; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1%H3PO4(水溶液)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。
130 g With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 80℃; for 24 h; 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(100克)悬浮在四氯化碳(500毫升)中,然后在室温下加入N-溴代琥珀酰亚胺(160克)和2,2-偶氮二异丁腈(5克)。 将内容物加热至80℃并在80℃下保持24小时。 向溶液中加入水(1000ml)和氯仿(200ml),然后分层。 用水和氯化钠(10%)洗涤有机层,然后用硫酸钠干燥。 在真空下蒸馏出溶剂,然后与正己烷共蒸馏,得到残余固体。 向得到的残留固体中加入正己烷(100ml)并搅拌30分钟。 将分离的固体过滤并干燥,得到130克2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯。

更多

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[54] Patent: WO2018/140809, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 00392

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2. 合成:98475-07-1

N/A

62621-09-4

98475-07-1

产率 合成条件 实验参考步骤
98% With azobisisobutyronitrile In tetrachloromethane; hexane; dichloromethane b:2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯的合成:向充分搅拌的4-硝基-2-甲基 - 苯甲酸甲酯(5克,0.025摩尔)在四氯化碳或CH 2 Cl 2(75毫升)中的溶液中加入 加入N-溴 - 琥珀酰亚胺(NBS)(4.950克,0.03摩尔)和AIBN(50毫克),将均相反应混合物回流16小时或直至原料完全反应。 然后将反应混合物冷却至室温,过滤除去琥珀酰亚胺。 浓缩滤液,得到粗产物,用己烷处理后得到2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯,为白色固体(6.9g,产率98%)。
参考文献:
[1] Patent: US2002/95044, 2002, A1
3. 合成:98475-07-1

60-29-7

59382-59-1

98475-07-1

产率 合成条件 实验参考步骤
88.3% With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane 制备实施例3-1 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(式[XI]代表的化合物)的制备含有98g(0.5mol)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯,100g(0.56mol)的悬浮液 将N-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰在四氯化碳(800ml)中的溶液在500W照射下回流3天。将悬浮液冷却至室温并过滤,浓缩滤液。 向残余物中加入乙醚(200ml)和IPE(200ml),然后过滤收集形成的晶体,得到121g(产率:88.3%)所需产物。 熔点:65°-67°C
参考文献:
[1] Patent: US5534481, 1996, A
4. 合成:98475-07-1

109-69-3

59382-59-1

98475-07-1

参考文献:
[1] Patent: US4521241, 1985, A
5. 合成:98475-07-1

128-08-5

59382-59-1

98475-07-1

参考文献:
[1] Patent: US2018/334443, 2018, A1
6. 合成:98475-07-1

77-48-5

59382-59-1

98475-07-1

参考文献:
[1] Patent: US2018/334443, 2018, A1
7. 合成:98475-07-1

N/A

59382-59-1

94-36-0

98475-07-1

参考文献:
[1] Patent: US2003/139451, 2003, A1
8. 合成:98475-07-1

1975-50-4

98475-07-1

参考文献:
[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2015, vol. 25, # 20, p. 4557 - 4561
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[3] Patent: CN108218833, 2018, A
[4] Patent: US2018/334443, 2018, A1
9. 合成:98475-07-1

N/A

98475-07-1

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 64, # 26, p. 9731 - 9734

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响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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