2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯 (请以英文为准,中文仅做参考)
Methyl 2-(bromomethyl)-3-nitrobenzoate
<
>
标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
Loading...
|
||||||
产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
100% | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethaneReflux | 步骤a)2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯将21g(109mmol)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯在300ml四氯化碳中的溶液在回流下搅拌,23g(130mmol,1.2当量) 。)加入N-溴代琥珀酰亚胺和1.8g(11mmol,0.1当量)2,2'-偶氮二-2-甲基丙腈,将混合物在回流下搅拌过夜。 冷却至室温后,将反应混合物用二氯甲烷稀释,用水反复洗涤,用硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩。产量:31g(定量)HPLC(方法12):Rt = 4.33min; MS( ESIpos):m / z = 273 [M + H] +; 1H-NMR(300MHz,DMSO-d6):δ= 8.16(d,1H),8.11(d,1H),7.74(t,1H), 5.03(s,2H),3.92(s,3H)。 | ||||
98% | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In acetic acid methyl ester at 57℃; for 18 h; | 实施例1 2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯(III)的制备将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(100.0g,0.51mol)装入装有回流冷凝器和机械搅拌器的反应器中,然后加入N.加入溴代琥珀酰亚胺(134.0g,0.75mol)和乙酸甲酯(1.0L)。向所得悬浮液中加入2,2'-偶氮二异丁腈(8.4g,0.05mol),然后回流并搅拌18小时(反应温度为57℃)。接下来,将反应混合物冷却,用10%Na 2 SO 3水溶液洗涤。溶液,然后用10%NaCl水溶液。解。过滤有机层并蒸发,得到橙黄色油状物。蒸发后立即将异丙醇和水(2:1,90mL)的混合物加入到产物中,并将混合物在室温下搅拌,这导致产物结晶。过滤沉淀物并在50-55℃下真空(10-20mbar)干燥6小时。产量138.0g(98%),浅黄色晶体,纯度98%(通过HPLC)。 | ||||
98% | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In acetic acid methyl ester for 18 h; Reflux; Green chemistry | 在装有回流冷凝器和机械搅拌器的4升反应器中,2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(3a)(100.0g,0.51mol,1.0当量),NBS(134.0g,0.75mol,1.5当量)和MeOAc (1.0升)被放置。加入AIBN(8.4g,0.05mol,0.1当量),并将所得悬浮液在250rpm搅拌下回流18小时。然后将反应混合物冷却至室温,加入10%Na 2 SO 3水溶液(500ml),并以400rpm继续搅拌30分钟。从反应器中取出下层(水层),将10%NaCl水溶液(500ml)加入上层(有机层)中,并以400rpm继续搅拌10分钟。分离有机层,通过玻璃过滤器过滤,并蒸发。蒸发后立即将橙黄色油状物用2-PrOH-H 2 O混合物(2:1,90ml)稀释,并在室温下剧烈搅拌30分钟。过滤沉淀的产物,在50-55℃下真空干燥(10-20mbar)6小时。产量138.0g(98%),浅黄色晶体,熔点67-69℃(熔点69-70℃)17.HPLC纯度98.5%。 1H NMR光谱,δ,ppm(J,Hz):3.98(3H,s,COOCH3); 5.14(2H,s,CH2Br); 7.53(1H,t,J = 8.0,H-5); 7.94(1H,dd,J = 8.1,J = 1.2,H-6); 8.09(1H,dd,J = 7.9,J = 1.3,H-4)。 13C NMR谱,δ,ppm:22.9(CH2Br); 53.2(COOCH3); 128.0,129.3,132.5,132.8,134.8,150.7(C Ar); 166.0(C = O)。质谱,m / z(Irel,%):276 [M(81Br)+ H] +(24),274 [M(79Br)+ H] +(22),194(100),165(37) ,152(56)。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux; Irradiation | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,水Nove-Pak / C18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 20℃; for 26 h; Inert atmosphere; Reflux | 将原料1(25.64mmol)NBS(30.77mmol)和AIBN(5.03mmol)在CCl 4(60mL)中的混合物在室温下搅拌1小时,然后加热回流25小时。 将反应混合物冷却至室温并过滤。 减压蒸发滤液。 通过重结晶纯化粗产物,得到化合物2,为浅黄色晶体,收率96%; 熔点69-70℃; 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.10(d,1H,J = 8.0Hz),7.95(d,1H,J = 8.0Hz),7.52(t,1H),5.16(s,2H),2.26(s ,3H)。 ESI-HRMS:C 21 H 21 N 2 O 5 [M + H] +的计算值为275.0741,实测值为381.0746。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时加入100W灯泡位于2厘米处的地方正在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1%H3PO4(水溶液)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1 NMR(CDCl 3)8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40/60(0671)CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethaneReflux | 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物加热在温和回流下15小时,同时位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8N04Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux | 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,而位于2厘米远处的100瓦灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。 ;将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1%H3PO4(水溶液)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.11; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.11。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In 1,2-dichloro-ethane at 80℃; for 5 h; | (30g,0.15mol),N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)(48g,0.27mol)和偶氮二异丁基二甲氧基硅烷加入装有搅拌器,温度计和回流冷凝器(AIBN)的3.1mL三颈反应烧瓶中(3.1ml,加入0.021mol)和1,2-二氯乙烷(C2H4Cl2)(100ml)并均匀混合。将温度升至80℃并保持5小时。将混合物冷却至室温,过滤除去不溶物质,减压蒸发滤液以除去溶剂。向残余物中加入乙酸乙酸乙酯(500ml),依次用100ml饱和亚硫酸钠溶液,50ml纯水两次,100ml 2.5%氢氧化钠溶液和50ml纯水洗涤。用无水硫酸钠干燥并过滤,蒸发滤液,减压除去乙酸乙醚/黄棕色粗产物,用乙酸乙酯/乙醇(体积比为1:5)两次重结晶,得到黄色固体2-溴甲基-3-硝基苯甲酸酸甲酯(39.5g),产率96%。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡。 2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱(己烷/乙酸乙酯,8/2)纯化,得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0- ^^^^^&^^ ^^ 105 ^^&'&^ 3 ^^^^^^^ - 8.09(dd,J = 1.3和7.8 Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2 Hz,1H),7.54( t,J = 8.0Hz,1H).5.15(s,2H),4.00(s,3H); 129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,水Nove-Pak / C18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.11; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.11。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ265.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8N04Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux; Irradiation | A. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(0344)将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳中的搅拌混合物(将200mL)在温和回流下加热15小时,同时将位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H MR(CDC13)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8 Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2 Hz,1H),7.54(t,J = 8.0 Hz,1H), 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C MR(CDC13)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,水Nove-Pak / C18,3.9×150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1%H3PO 4(水溶液)7.27min(98.92%);。 C9H8N04Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.11; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.11。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane for 15 h; Reflux | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和回流下加热15小时,同时放置100W灯泡2厘米远的地方照在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。将滤液用水(2×100mL),盐水(100mL)洗涤并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱纯化(己烷/乙酸乙酯,8/2),得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5℃; 1H MR(CDC13)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C 18,3.9x150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1percentH 3 PO 4(aq)7.27min(98.92%);。 C9H8N04Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。 | ||||
93% | With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 93 h; Reflux | A. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯搅拌甲基-3-硝基 - 邻甲苯甲酸酯(1.74g,87.1mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(18.9g,105mmol)在四氯化碳(243ml,将388.03g)在温和回流(浴温90℃,底部温度70℃)下加热4小时,但未检测到转化。加入过氧化二苯甲酰(0.2g)并继续回流72小时。在这段时间内,转化率达到了80%左右。加入另外的NBS(2.2g)并继续回流。 93小时后,达到86%的转化率。将反应混合物冷却至室温并过滤。弃去过滤器中的残余物,将滤液转移到分液漏斗中,用水(2×120ml),盐水(120ml)洗涤,最后用无水MgSO 4干燥。过滤后,真空除去溶剂,得到蜂蜜黄色,部分结晶的油状物(24.21g)。剩余的油状半结晶物质用70℃(4×500ml)的热庚烷等分试样重复消化。冷却至10℃,滤出第一批晶体(第一次提取物为6.39g),收集滤液;从滤液中蒸馏出庚烷。总共从4份馏分中收集22g(93%)2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯,为浅黄色固体(熔点71.9℃)。 | ||||
90.2% | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In water at 80℃; for 1 h; | 15g 2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯,19g NBS,1.89g AIB,1.8g水和100mL水。 将反应在80℃保持1小时,有机层用乙醇结晶,得到黄色固体,过滤并干燥,得到18g产物,收率90.2% | ||||
86% | for 8 h; Reflux | 将1.95g(0.01mol)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯加入到10ml二氯乙烷中。加入NBS 3.54g(0.02mol)并加热回流。加入少量BPO并回流8小时。加20 将1ml水分离,洗涤有机相,用饱和盐水洗涤,减压蒸馏。石油醚结晶,得到2.35g黄色固体,收率86%; | ||||
84.8% | With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux | 1. 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(2)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(1)(18.7g,95.8mmol),N-溴代琥珀酰亚胺(17.1g,96.1mmol)和过氧化苯甲酰(0.7)的混合物 将g,2.9mmol)的四氯化碳(500mL)回流20小时。 冷却反应混合物并浓缩。 此后,将其沉淀并用乙醚洗涤,得到产物(2)(22.3g,84.8%),为黄色晶体:mp 68.0-70.0℃(参考67-70℃)。 | ||||
84.6% | With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethaneReflux | 在室温下,在搅拌下,向14(100mmol)或15(100mmol)的200ml四氯化碳溶液中加入N-溴代琥珀酰亚胺(140mmol)和过氧化苯甲酰(10mmol)。 将混合物加热至回流过夜。 过冷至室温,过滤分离滤液,用饱和碳酸氢钠溶液洗涤3次,饱和盐水洗涤2次,然后用无水硫酸钠干燥。 减压除去溶剂,得到相应的产物。 | ||||
84.8% | With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(18.7g,95.8mmol),N-溴代琥珀酰亚胺(17.1g,96.1mmol)和过氧化苯甲酰(0.7g,2.9mmol)在四氯化碳(500mL)中的混合物回流20分钟。小时。冷却反应混合物并浓缩。然后,将其沉淀并用乙醚洗涤,得到2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(22.3g,84.8%),为黄色晶体:mp 68.0-70.0℃(点燃67.0-70.0℃)。将该化合物(362.4mg,1.322mmol),1-金刚烷基胺(200mg,1.322mmol)和碳酸钾(186.4mg,1.349mmol)在DMA(2mL)中的混合物在氮气氛下搅拌71小时。室温,然后在50℃下连续反应23小时。除去溶剂后,残留物经硅胶色谱纯化(EA / Hex = 1/3),得到产物76(224.8mg,54.4%),为淡黄色固体:mp 214.0-215.5℃; 1H NMR(CDCl3)δ8.37(d,J = 7.6Hz,1H,C7-H),8.12(d,J = 7.6Hz,1H,CS-H),7.66(t,J = 7.6Hz,1H,C6 -H),4.93(s,2H,C3-H)和2.43-1.73(m,1SH,Ad-H)ppm; 13C NMR(CDCl3)δ166.1,143.2,138.0,136.5,129.6,129.4,126.2,56.2,48.6,40.0,36.2和29.6ppm; MS(CI / CH4),m / z 312(M +) | ||||
84.8% | With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 20 h; Reflux | 将18.7g(95.8mmol)52-甲基-2-甲基-3-硝基苯甲酸酯14,17.1g(96.1mmol)53N-溴代琥珀酰亚胺和0.7g(2.9mmol)54过氧化苯甲酰在500mL 55四氯化碳中的混合物回流。 20小时 冷却反应混合物并浓缩。 然后,将其沉淀并用乙醚洗涤,得到56产物15(22.3g,84.8%),为黄色晶体:mp 68.0-70.0℃(Ref.67-70℃) | ||||
76% | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane for 18 h; Reflux | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(1.95g,10mmol),N-溴代琥珀酰亚胺(2.14g,12mmol)和AIBN(164.21mg,1mmol)在CCl 4(25mL)中的混合物加热回流。 14小时 加入N-溴代琥珀酰亚胺(0.877g,5mmol)和AIBN(164.21mg,1mmol),将混合物加热回流另外4小时。 过滤混合物,用CCl 4(10mL)洗涤,并减压浓缩。 将得到的油状物在室温下静置后,用EtOAc /己烷研磨,用己烷洗涤,得到标题化合物,为黄色固体(2.09mg,76%)。 Mp:63-63℃.1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ8.10(dd,J = 8.0,1.4Hz,1H),7.95(dd,J = 8.0,1.4Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H),5.15(s,2H),3.99(s,3H)。 | ||||
74% | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In dichloromethane at 60℃; for 92 h; Inert atmosphere | 向2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(5g,25.6mmol)的无水DCM(20mL)溶液中加入NBS(4.56g,25.6mmol)和AIBN(0.421g,2.56mmol)并搅拌混合物 在60°C。 20小时后,加入另外的AIBN(0.42g)并将混合物继续在60℃下搅拌。 72小时后,将混合物过滤并浓缩。 通过快速色谱法(100%己烷至10%EtOAC /己烷)纯化,得到18(5.2g,74%),为浅黄色固体。 Rf = 0.3(9:1己烷:乙酸乙酯)。 1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.11(dd,J = 7.9,1.4Hz,1H),8.03-7.91(m,1H),7.54(dd,J = 8.0Hz,8.0Hz,1H),5.24-5.03 (s,2H),4.08-3.88(s,3H)。 MS(ESI)m / z计算值C 9 H 9 BrNO 4 [M + H] + 275.1,实测值275.5。 | ||||
60% | With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 18 h; Reflux | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(5g,25.6mmol),NBS(5g,28.1mmol)和过氧化苯甲酰(100mg)在50mL CCl 4中的混合物加热回流18小时。 过滤混合物,减压浓缩滤液。 残余物用乙醚重结晶,得到2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯(4.18g,60%),为浅黄色晶体。 | ||||
96% | With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane | 6.1.1 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(14.0g,71.7mmol)和N-溴代琥珀酰亚胺(15.3g,86.1mmol)在四氯化碳(200mL)中的搅拌混合物在温和下加热回流15小时,同时将位于2cm处的100W灯泡照射在烧瓶上。过滤混合物,用二氯甲烷(50mL)洗涤固体。滤液用水(2×100mL),盐水洗涤。 (100mL)并干燥。真空除去溶剂,残余物经快速色谱(己烷/乙酸乙酯,8/2)纯化,得到19g(96%)黄色固体产物:mp70.0-71.5 C。; 1H NMR(CDCl3)δ8.12-8.09(dd,J = 1.3和7.8Hz,1H),7.97-7.94(dd,J = 1.3和8.2Hz,1H),7.54(t,J = 8.0Hz,1H)。 5.15(s,2H),4.00(s,3H); 13C NMR(CDCl3)δ165.85,150.58,134.68,132.38,129.08,127.80,53.06,22.69; HPLC,Water Nove-Pak / C18,3.9 * 150mm,4微米,1mL / min,240nm,40 / 60CH 3 CN / 0.1%H3PO4(水溶液)7.27min(98.92%);。 C9H8NO4Br的计算值:C,39.44;实测值:39.44。 H,2.94; N,5.1 1; Br,29.15。实测值:C,39.46; H,3.00; N,5.00; Br,29.1 1。 | ||||
130 g | With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 80℃; for 24 h; | 将2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(100克)悬浮在四氯化碳(500毫升)中,然后在室温下加入N-溴代琥珀酰亚胺(160克)和2,2-偶氮二异丁腈(5克)。 将内容物加热至80℃并在80℃下保持24小时。 向溶液中加入水(1000ml)和氯仿(200ml),然后分层。 用水和氯化钠(10%)洗涤有机层,然后用硫酸钠干燥。 在真空下蒸馏出溶剂,然后与正己烷共蒸馏,得到残余固体。 向得到的残留固体中加入正己烷(100ml)并搅拌30分钟。 将分离的固体过滤并干燥,得到130克2-(溴甲基)-3-硝基苯甲酸甲酯。 | ||||
更多 |
更多
|
||||||||
产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
98% | With azobisisobutyronitrile In tetrachloromethane; hexane; dichloromethane | b:2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯的合成:向充分搅拌的4-硝基-2-甲基 - 苯甲酸甲酯(5克,0.025摩尔)在四氯化碳或CH 2 Cl 2(75毫升)中的溶液中加入 加入N-溴 - 琥珀酰亚胺(NBS)(4.950克,0.03摩尔)和AIBN(50毫克),将均相反应混合物回流16小时或直至原料完全反应。 然后将反应混合物冷却至室温,过滤除去琥珀酰亚胺。 浓缩滤液,得到粗产物,用己烷处理后得到2-溴甲基-3-硝基 - 苯甲酸甲酯,为白色固体(6.9g,产率98%)。 |
|
||||||||
产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
88.3% | With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane | 制备实施例3-1 2-溴甲基-3-硝基苯甲酸甲酯(式[XI]代表的化合物)的制备含有98g(0.5mol)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯,100g(0.56mol)的悬浮液 将N-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰在四氯化碳(800ml)中的溶液在500W照射下回流3天。将悬浮液冷却至室温并过滤,浓缩滤液。 向残余物中加入乙醚(200ml)和IPE(200ml),然后过滤收集形成的晶体,得到121g(产率:88.3%)所需产物。 熔点:65°-67°C |
|
|
|
|
|
|
一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
抱歉,该产品已下架
返回首页填写一下信息(我们会尽快回复您的询单)
工作单位*
姓名*
电话*
邮箱*
CAS号*
重量*
产品*
备注