CAS号:99591-74-9

CAS号99591-74-9, 是脂肪族杂环化合物类化合物, 分子量为188.17, 分子式C2H4O6S2, 标准纯度97%, 毕得医药(Bidepharm)提供99591-74-9批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

甲烷二磺酸亚甲酯MMDS (请以英文为准,中文仅做参考)

1,5,2,4-Dioxadithiane 2,2,4,4-tetraoxide

货号:BD261574 1,5,2,4-Dioxadithiane 2,2,4,4-tetraoxide 标准纯度:, 97%
99591-74-9
99591-74-9
99591-74-9

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合成路线

1. 合成:99591-74-9

50-00-0

503-40-2

99591-74-9

产率 合成条件 实验参考步骤
88.72% at 120℃; for 5 h; 在室温下,将48g(0.5mol)甲磺酸加入装有温度计,冷凝器,搅拌器和滴液漏斗的四颈烧瓶中,并搅拌。逐滴加入48.5g(0.5mol)氨基磺酸,并在滴加期间将内部温度控制在25℃-35℃。滴加时间控制在3-4h。滴加完成后,将温度升至150℃,并回流3小时。反应完成后,得到粘性液体。核磁分析表明是亚甲基二磺酸。将体系冷却至室温,加入300g乙酸酐,搅拌0.5小时,得到澄清溶液。将16.5g(0.55mol)甲醛和123.6g(0.9mol)三氯化磷加入三颈瓶中,搅拌使得所得产物均匀分散,并加热至120℃保持5小时。反应完成后,得到产物,为棕色液体。将反应溶液倒入100g冰水(水温0-5℃)中,搅拌0.5小时,抽滤并在50℃下减压干燥,得到细白色产物83.4g。收率为88.72%。
81.2% at 120℃; for 2 h; 预甲苯用氯化钙去除24小时,水含量小于1ppm;向配有冷凝阱的酯化反应器中加入亚甲基二磺酸,多聚甲醛,甲苯,加热至120°C,用水保持有机溶剂蒸馏循环,在蒸馏和循环循环过程中,水性有机溶剂携带的水经水分离器分离。亚甲基二磺酸与水性有机溶剂的摩尔比为1:1.5,亚甲基二磺酸与聚甲醛的摩尔比为1:1.1;酯化反应2小时后,停止反应,冷却至室温;过滤反应物,除去不溶物,在-0.095MPa下蒸馏除去滤液,除去溶剂,直到没有引入溶剂。然后将乙醇加入蒸馏釜中,静置半小时半小时。过滤得到白色晶体,白色晶体在乙腈中重结晶,物料与乙腈的摩尔比为1:3,甲磺酸甲酯为得到的收率为81.2%。
47% at 120℃; for 1 h; 在第一批中使用的100ml四颈烧瓶中(取出第一批反应混合物,未洗涤和干燥),加入5.0g(28.4mmol)甲二磺酸和4.0g(28.4mmol)五氧化二磷。 在搅拌下加入0.85g(28.4mmol)多聚甲醛。 添加完成后,将混合物在120℃下搅拌1小时,然后冷却至80℃。向反应混合物中缓慢加入0.5g水,搅拌10分钟,然后在100℃下取出。 将得到的反应混合物冷却至室温,加入35g水。将该反应混合物取出至回收烧瓶中。 搅拌30分钟后,过滤分离不溶物,得到白色晶体。 将得到的晶体在40℃和10mmHg下干燥6小时,得到2.5g(产率47%)目标亚甲基甲烷二磺酸盐。
参考文献:
[1] Patent: CN108840852, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0028-0035
[2] Patent: CN106916138, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0019-0024
[3] Patent: JP5724366, 2015, B2. Location in patent: Paragraph 0048
2. 合成:99591-74-9

50-00-0

75-75-2

99591-74-9

产率 合成条件 实验参考步骤
76% at 80℃; for 6 h; 将176g甲磺酸和30g多聚甲醛加入1L反应烧瓶中并机械搅拌15分钟。 然后在上述体系中不加水120g硫酸镁,升温至100℃,在100℃反应5小时。 反应结束后,冷却体系,用200mL X3倍二氯甲烷萃取固体。 过滤除去不溶物质,将滤液旋转干燥,得到甲磺酸甲酯产物
参考文献:
[1] Patent: CN107098882, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0020; 0021; 0023; 0025
3. 合成:99591-74-9

503-40-2

99591-74-9

产率 合成条件 实验参考步骤
50% at 20 - 120℃; for 1 h; 在装有搅拌器,冷凝器和温度计的200ml四颈烧瓶中加入8.8g(0.05摩尔)甲二磺酸和7.1g(0.05摩尔)五氧化二磷。在室温下搅拌的同时向混合物中加入1.6g(0.05摩尔)92%多聚甲醛。添加完成后,将混合物加热至120℃并搅拌1小时。然后将混合物冷却至室温并向其中加入100g二氯甲烷。搅拌1小时后,滤除不溶物。将所得滤液浓缩,得到晶体,将所得晶体在40℃和10mmHg下干燥6小时,得到4.7g由通式(2)表示的亚甲基二磺酸亚甲酯的浅棕色晶体,其中R1和R2为氢原子。所得亚甲基二磺酸亚甲酯的产率相对于甲二磺酸为50.0%。通过以下分析结果证实所得浅棕色晶体是亚甲基二磺酸亚甲酯:1H-NMR(400MHz,CD3CN)δ(ppm):5.33(s,2H),6.00(s,2H)。
参考文献:
[1] Patent: EP2011791, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 5
4. 合成:99591-74-9

50-00-0

6291-65-2

99591-74-9

产率 合成条件 实验参考步骤
4.8 g at 120℃; for 1 h; 实施例2将12.6g(0.05mol)甲烷二磺酸钾盐,2.5g(0.025mol)浓硫酸和7.2g(0.05mol)五氧化二磷放入装有搅拌器的四颈烧瓶中,a冷凝器,温度计和滴液漏斗。在室温下搅拌的同时向混合物中加入1.6g(0.05mol)92%多聚甲醛。添加完成后,将混合物加热至120℃并搅拌1小时。然后将混合物冷却至室温并向其中加入200g二氯甲烷。搅拌1小时后,滤除不溶物。浓缩滤液,得到晶体,将得到的晶体在40℃和10mmHg下干燥6小时,得到4.8g由式(3)表示的亚甲基二磺酸亚甲酯的浅棕色晶体,其中R1和R2为氢原子,所得亚甲基二磺酸亚甲酯的收率相对于甲二磺酸钾盐为51摩尔%。以与实施例1相同的方式,1H-NMR分析结果证实,所得浅棕色晶体是亚甲基二甲磺酸盐。
参考文献:
[1] Patent: US2013/137881, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0059; 0060
5. 合成:99591-74-9

50-00-0

N/A

99591-74-9

产率 合成条件 实验参考步骤
3.8 g at 120℃; for 1 h; 实施例1将11.0g(0.05mol)甲烷二磺酸钠盐,5.0g(0.05mol)浓硫酸和7.2g(0.05mol)五氧化二磷放入装有搅拌器的四颈烧瓶中,冷凝器,温度计和滴液漏斗。在室温下搅拌的同时向混合物中加入1.6g(0.05mol)92%多聚甲醛。添加完成后,将混合物加热至120℃并搅拌1小时。然后将混合物冷却至室温并向其中加入200g二氯甲烷。搅拌1小时后,滤除不溶物。浓缩滤液,得到晶体,将得到的晶体在40℃和10mmHg下干燥6小时,得到3.8g由式(3)表示的亚甲基二磺酸亚甲酯的浅棕色晶体,其中R1和R2为氢原子,所得亚甲基二磺酸亚甲酯的收率相对于甲二磺酸钠盐为40摩尔%。以下分析结果证实,所得浅棕色晶体是亚甲基二磺酸盐。 1H-NMR(400MHz,CD3CN)δ(ppm):5.32(s,2H),6.00(s,2H)。
参考文献:
[1] Patent: US2013/137881, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0056; 0057; 0058
6. 合成:99591-74-9

75-11-6

71608-87-2

99591-74-9

产率 合成条件 实验参考步骤
81% for 4 h; Heating / reflux 实施例1使用异辛烷作为反应溶剂合成亚甲基二磺酸亚甲酯向甲基二磺酸银(20.0g,51.3mmol)的异辛烷(50mL)溶液中滴加二碘甲烷(13.7g,51.3mmol),并使混合物在回流下反应 4个小时。 然后冷却反应混合物,加入乙酸乙酯萃取所需产物。 减压浓缩萃取物,得到亚甲基二磺酸亚甲酯的粗产物。 将粗产物溶解在乙酸乙酯中后,将溶液用活性炭处理,然后浓缩。 向其中加入正己烷,过滤沉淀,得到沉淀,减压干燥,得到亚甲基二甲磺酸酯(7.8g,收率:81%),为白色结晶。 1H-NMR(CD3CN)δ:5.30(s,2H),5.97(s,2H); 13 C-NMR(CD3CN)δ:68.9,91.8; 熔点:146℃。
47% at 120℃; for 4 h; Heating / reflux 实施例2使用环己烷作为反应溶剂合成亚甲基二磺酸亚甲酯向甲基二磺酸银(2.0g,5.1mmol)的环己烷(5mL)溶液中滴加二碘甲烷(1.4g,5.1mmol),使混合物在回流下反应4个小时。然后冷却反应混合物,加入乙酸乙酯萃取所需产物。减压浓缩萃取物,得到亚甲基二磺酸亚甲酯的粗产物。使用1H-NMR通过内参照法测定,反应率为47%。例4;在加压条件下使用环己烷作为反应溶剂合成亚甲基二磺酸亚甲酯;将甲基二磺酸银(2.0g,5.1mmol)和环己烷(5mL)加入密封管中后,向混合物中滴加二碘甲烷(1.4g,5.1mmol),密封管密封。将反应混合物加热至120℃,并在搅拌下反应4小时。然后冷却反应混合物,加入乙酸乙酯萃取所需产物。减压浓缩萃取物,得到亚甲基二磺酸亚甲酯的粗产物。使用1H-NMR通过内参照法测定,反应率为89%。
15% for 4 h; Heating / reflux 比较例1; 以乙腈为反应溶剂合成亚甲基二磺酸亚甲基酯; 向乙腈(5mL)中的甲烷二磺酸银(2.0g,5.1mmol)中滴加二碘甲烷(1.4g,5.1mmol),使混合物回流4小时。 然后冷却反应混合物,加入乙酸乙酯萃取所需产物。 减压浓缩萃取物,得到亚甲基二磺酸亚甲酯的粗产物。 使用1H-NMR通过内标法测定,反应率为15%。
参考文献:
[1] Patent: EP2036899, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 8
[2] Patent: EP2036899, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 8-9
[3] Patent: EP2036899, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 9

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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