CAS号:28320-31-2

CAS号28320-31-2, 是有机发光二极管类化合物, 分子量为273.16, 分子式C15H13Br, 标准纯度98%, 毕得医药(Bidepharm)提供28320-31-2批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

9,9-二甲基-2-溴芴 (请以英文为准,中文仅做参考)

2-Bromo-9,9-dimethylfluorene , 2-Bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene

货号:BD19952 2-Bromo-9,9-dimethylfluorene 标准纯度:, 98%
28320-31-2
28320-31-2
28320-31-2

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合成路线

1. 合成:28320-31-2

4569-45-3

28320-31-2

产率 合成条件 实验参考步骤
90% With sodium bromate; hydrogen bromide; trimethylbenzylammonium bromide In dichloromethane; water at 10 - 20℃; for 1.50 h; 1)取一个体积为100ML的两个烧瓶,一个烧瓶通过烧瓶加入5g9,9-二甲基芴,0.35g溴化苄基三乙基铵,0.77g溴酸钠; 2)在装有温度计和恒压滴液漏斗的烧瓶中,通过恒压滴液漏斗向烧瓶中加入另一瓶通过烧瓶向烧瓶中加入34.5mL水,23mL二氯甲烷; 3)在常压下,将烧瓶中的液体搅拌混合,使固体溶解,将反应温度控制在10℃。 4)向步骤3中的烧瓶中通过恒压滴液漏斗滴加40%重量的氢溴酸7.5mL,加完后,继续在室温下搅拌1.5h;其中,反应式为:5使步骤4中的反应溶液静置,将固定相与水相和有机相分离,得到水相和有机相; 6)将步骤5中得到的水相用二氯甲烷萃取一次,然后将其与步骤4C中得到的有机相合并,并将合并的有机相洗涤三次; 7)将步骤6中得到的有机相用无水硫酸钠干燥,过滤,浓缩,浓缩。产物用乙醇重结晶,在60℃下真空干燥。干燥后,得到9,9-二甲基-2得到的溴芴为73%,用HPLC检测步骤7中干燥后物质中9,9-二甲基-2-溴芴的含量,纯度为90%,产品外观:白色固体粉末。
78% With N-Bromosuccinimide In dichloromethane at 20℃; for 24 h; 将(2)-I-5(6.8g,35mmol)缓慢溶解在二氯甲烷(123mL),NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)(6.85g,加入量为38.5A)后,在室温下搅拌。 温度24小时。 在加入5%HCl后终止反应后,加入浸渍水的浓度以除去剩余的NBS。 用乙醚和水萃取后,用MgSO 4干燥有机层,浓缩有机水硅胶柱,产物用7.46g重结晶:(产率:78%)。
20% With bromine In water at 20℃; for 13 h; Heating / reflux 在氩气氛下,将28g的35%氢化钾(购自HIROSHIMA WAKO Co.,Ltd。)加入到300毫升无水THF中,然后加入16g芴酮。此后,加入20g碘甲烷(购自HIROSHIMA WAKO Co.,Ltd。),并使反应在回流温度下进行72小时。向所得反应混合物中加入水,然后加入稀盐酸。用氯仿萃取处理所得混合物,用无水硫酸镁干燥所得萃取物。减压除去溶剂,过滤分离生成的固体物质,用甲醇洗涤。将上面得到的5g固体物质悬浮在300毫升纯净水中,并向所得悬浮液中加入0.1克氯化铁一水合物(购自HIROSHIMA WAKO Co.,Ltd。)。然后,在室温下在1小时内滴加由1毫升溴和100毫升纯水得到的水溶液,并使反应在室温下进行12小时。过滤分离生成的晶体后,用水和甲醇洗涤,溶于200毫升氯仿中,所得溶液用碳酸氢钠水溶液和水洗涤,用无水硫酸镁干燥,蒸馏除去溶剂。 。向所得混合物中加入100毫升己烷后,过滤分离形成的晶体,得到5.4克晶体。由于所得化合物的FD-MS中m / z = 277和275,相当于C 15 H 16 Br = 276,因此该化合物被鉴定为9,9'-二甲基-2-溴芴(产率:20%)。
参考文献:
[1] Patent: CN105198697, 2017, B. Location in patent: Paragraph 0038-0047
[2] Patent: KR2016/4566, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0257; 0259; 0260
[3] Patent: EP1533289, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 22
[4] Journal of the Chemical Society [Section] B: Physical Organic, 1970, p. 975 - 979
2. 合成:28320-31-2

1133-80-8

74-88-4

28320-31-2

产率 合成条件 实验参考步骤
97% With potassium hydroxide; potassium iodide In dimethyl sulfoxide at 20℃; for 48 h; [实施例13]; [0467]在该实施方案中,9,10-双(9,9-二甲基芴-2-基)-2- [N-苯基-N-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)氨基的合成方法]具体描述了蒽(缩写:2PCADFA),其是由结构式(207)表示的本发明的蒽衍生物。 [0468](207)[步骤1] 2-溴-9,9-二甲基芴的合成[0470](i)2-溴-9,9-二甲基芴的合成。2-溴 - 的合成方案9,9-二甲基芴如(C-27)所示。 [0472]将12.5g(51mmol)2-溴芴,8.5g(51mmol)碘化钾,14.3g(0.50mol)氢氧化钾和250mL二甲基亚砜放入500mL锥形瓶中。 ,将混合物搅拌30分钟。向该混合物中缓慢加入10mL甲基碘。将该混合物在室温下搅拌48小时。反应后,在反应溶液中加入400mL氯仿,继续搅拌。将该溶液依次用1N盐酸,饱和碳酸钠水溶液和盐水洗涤。然后,将硫酸镁加入到有机层中以干燥该层。干燥后,将该混合物抽滤,浓缩,并将残余物通过硅胶柱色谱法纯化。对于柱色谱法,首先使用己烷作为洗脱液,然后使用乙酸乙酯:己烷= 1:5的混合溶剂作为第二洗脱液。浓缩相应的级分并干燥,得到12g褐色油状化合物,产率97%。
97%
Stage #1: With potassium hydroxide; potassium iodide In dimethyl sulfoxide for 0.50 h;
Stage #2: at 20℃; for 48 h;
步骤1:2-溴-9,9-二甲基芴的合成]步骤1中的2-溴-9,9-二甲基芴的合成方案示于以下(F-1)中。 [0342]在500mL锥形瓶中,12.5g(51mmol)2-溴芴,8.5g(51mmol)碘化钾,14.3g(0.50mol)氢氧化钾和250mL二甲基将亚砜搅拌30分钟。然后,一点一点地向该混合物中加入10mL甲基碘。将该混合物在室温下搅拌48小时。反应后,在反应溶液中加入400mL氯仿,搅拌该混合物。将该溶液依次用1N盐酸,饱和碳酸钠溶液和饱和盐水溶液洗涤。在得到的有机层中加入硫酸镁,除去水分。将该混合物抽滤并浓缩。然后,通过硅胶柱色谱法纯化其残余物。首先,使用己烷作为展开溶剂,然后使用乙酸乙酯:己烷= 1:5的混合溶剂作为另一种展开溶剂,进行硅胶柱色谱。浓缩相应的级分并干燥,得到12g棕色油状物质,收率97%。
96.9% With potassium tert-butylate In dimethyl sulfoxide at 20 - 80℃; for 13 h; Inert atmosphere 将2-溴芴(25g,102.0mmol),碘甲烷(43.4g,306.0mmol)和DMSO(300mL)置于1000mL三颈圆底烧瓶中并在氮气氛下搅拌溶解。 将叔丁醇钾(32.1g,285.6mmol)溶解在400mL DMSO中并缓慢滴加。 将混合物在室温下搅拌12小时,然后在80℃下搅拌1小时,然后冷却至室温。 与1000mL水混合并用正己烷萃取。 将有机混合物用蒸馏水洗涤三次,并用无水硫酸镁(MgSO 4)除去水。 用旋转蒸发器除去溶剂,用正己烷用硅胶色谱管纯化残余物,用正己烷重结晶,得到白色固体2-溴-9,9'-二甲基芴27.0g(产率) 获得:96.9%)。
95.1%
Stage #1: With sodium t-butanolate In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 1.50 h; Inert atmosphere
Stage #2: for 2 h;
按照基本相似的方法获得这些化合物。 提供了在装有磁力搅拌器,冷凝器和N 2吹扫的三颈圆底烧瓶中将8:2-溴芴(4.90g,0.02mol)溶解在无水THF(100mL)中的说明性实施例。 在0℃和N 2气下滴加t-BuONa(在THF中,8.64g,0.09mol)。 将反应混合物在室温下搅拌1.5小时。 逐滴加入碘甲烷(3.12mL,0.05mol),然后继续反应2小时,过滤反应混合物,减压蒸发滤液。 通过硅胶色谱法纯化残余物,用石油醚作为洗脱剂,得到白色液体(8)(5.21g,95.1%)。
87% With potassium tert-butylate In tetrahydrofuran at 5 - 20℃; for 5 h; 将2-溴芴(89.0g,0.363mol)溶解在1.3升THF中,冷却至5℃后,加入叔丁醇钾(102g,0.908mol),加入甲基碘(565ml,0.908mol)。 在5℃下滴加,滴加后,将所得溶液在室温下搅拌5小时,得到2-溴-9,9-二甲基芴,收率87%。
87.5% With potassium iodide; potassium hydroxide In dimethyl sulfoxide at 20℃; for 24 h; 将2-溴芴(20g,82mmol),碘化钾(13.54g,82mmol)和氢氧化钾(22.89,408mmol)与400ml二甲基亚砜一起置于1000ml圆底烧瓶中,搅拌后,碘甲烷 滴加(34.75g,245mmol)1小时,在室温下反应24小时。反应结束后,将反应液注入600ml氯仿中,搅拌20分钟,用1L萃取。 1N盐酸。 收集有机层并用1L盐水洗涤两次,然后浓缩有机层。 获得19.5g(产率:87.5%)。

更多

参考文献:
[1] Journal of Organic Chemistry, 2010, vol. 75, # 12, p. 4004 - 4013
[2] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 10, p. 4383 - 4390
[3] Patent: WO2007/125934, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 186-187
[4] Patent: WO2009/72587, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 157-158
[5] Luminescence, 2015, vol. 30, # 5, p. 549 - 555
[6] Patent: KR2015/138042, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0103; 0104; 0105
[7] Dyes and Pigments, 2013, vol. 96, # 3, p. 705 - 713
[8] Chemistry of Materials, 2010, vol. 22, # 5, p. 1724 - 1731
[9] Chemistry - A European Journal, 2016, vol. 22, # 30, p. 10627 - 10637
[10] Journal of the American Chemical Society, 2005, vol. 127, # 25, p. 9021 - 9029
[11] Journal of the American Chemical Society, 2003, vol. 125, # 26, p. 7796 - 7797
[12] Patent: TWI523841, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0458-0459
[13] Patent: KR101897052, 2018, B1. Location in patent: Paragraph 0060-0066
[14] Organic and Biomolecular Chemistry, 2016, vol. 14, # 19, p. 4456 - 4463
[15] Synlett, 2006, # 5, p. 737 - 740
[16] Polymer, 2010, vol. 51, # 11, p. 2351 - 2359
[17] Journal of the American Chemical Society, 2001, vol. 123, # 49, p. 12416 - 12417
[18] Dalton Transactions, 2013, vol. 42, # 24, p. 8939 - 8950
[19] Chemistry Letters, 2007, vol. 36, # 6, p. 802 - 803
[20] Patent: JP2005/120030, 2005, A. Location in patent: Page/Page column 43-44
[21] Patent: US2010/81776, 2010, A1
[22] Patent: US2011/54228, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 15
[23] Patent: US2011/54229, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 10
[24] Patent: US2011/152587, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 13
[25] Patent: EP2468725, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 119
[26] Chemical Communications, 2015, vol. 51, # 56, p. 11276 - 11279
[27] Patent: US2017/253614, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0494; 0495

更多

3. 合成:28320-31-2

N/A

28320-31-2

参考文献:
[1] Science, 2018, vol. 361, # 6409, p. 1363 - 1369

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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