N-Boc-4-碘哌啶 (请以英文为准,中文仅做参考)
tert-Butyl 4-iodopiperidine-1-carboxylate , tert-Butyl 4-iodopiperidine-1-carboxylate
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
93% | With 1H-imidazole; iodine; triphenylphosphine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 18 h; | 向N-Boc-4-羟基哌啶(10.0g,49.7mmol)的二氯甲烷(200mL)溶液中加入三苯基膦(16.9g,64.6mmol)和咪唑(5.07g,74.5mmol)。 将所得浆液在冰浴中冷却至0℃。 分小份加入碘(15.1g,59.6mmol)。 然后将溶液在环境温度下搅拌18小时。 然后,将溶液用水稀释并用乙醚萃取。 用水和饱和NaCl水溶液洗涤有机层,然后用硫酸钠干燥。 真空浓缩,然后用己烷研磨,除去过量的三苯基膦和三苯基氧化膦。 将滤液真空浓缩,得到碘代中间体,为无色油状物(14.4g,收率93%)。 | ||||
90% | With 1H-imidazole; iodine; triphenylphosphine In dichloromethane at 0 - 15℃; for 16 h; Inert atmosphere | 得到4-羟基哌啶-1-羧酸叔丁酯(30.0g,149mmol,CAS 109384-19-2),咪唑(13.1g,193mmol)和PPh 3(46.9g,178mmol)在DCM中的混合物(500 在0℃下分批加入碘(45.4g,178mmol),并将反应混合物在氮气下在25℃下搅拌16小时。 完成后,过滤反应混合物,滤液用Na 2 SO 3溶液洗涤直至有机层无色。 将有机层用Na 2 SO 4干燥,过滤并真空浓缩。 通过快速柱色谱法(石油醚:乙酸乙酯= 20:1)纯化残余物,得到标题化合物(42.0g,90%收率),为白色固体.1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ= 4.48-4.42(m) ,1H),3.64-3.56(m,2H),3.32-3.58(m,2H),2.08-1.97(m,4H),1.46(s,9H)。 | ||||
84% | With 1H-imidazole; iodine; triphenylphosphine In tetrahydrofuran at 18 - 20℃; for 6 h; Cooling with ice | N-Boc-4-羟基哌啶(246g,1.224mol),咪唑(100g,1.469mol,1.2当量)和三苯基膦(385g,1.469mol,1.2当量)在THF(750mL)中的溶液是用冰浴冷却。然后在1小时内缓慢加入碘(373g,1.469mol,1.2当量)在THF(750mL)中的溶液,保持内部温度低于18℃。将得到的混合物在室温下搅拌5小时,并将混合物用乙酸乙酯(2L),盐水(1L)和水(500mL)稀释。分离有机层,水层用乙酸乙酯(1L×2)萃取。合并有机层,用15%亚硫酸钠水溶液(1L),盐水(1L)洗涤,干燥并浓缩。将所得残余物与己烷(2L)一起搅拌,过滤除去固体。将固体与己烷(2L×2)一起搅拌并过滤。浓缩滤液,得到363g粗油状物,将其通过柱色谱法纯化(用己烷/乙酸乙酯= 50:1至20:1洗脱),得到319g 4-碘哌啶-1-羧酸叔丁酯。产率:84% 。 | ||||
76% | With 1H-imidazole; iodine; triphenylphosphine In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 17 h; | 中间体291,1-二甲基乙基4-碘-1-哌啶羧酸酯为4-二甲基乙基4-羟基-1-哌啶羧酸酯(5.35g,26.6mmol),咪唑(2.18g,32.0mmol)和三苯基膦(8.45g)的溶液 在0℃,N 2下,在THF(13mL)中,32.2mmol),逐滴加入I 2(8.11g,32.0mmol)的THF(13mL)溶液。 将混合物温热至室温并在N 2下搅拌17小时,然后用10%NaHSO 3水溶液(10mL)淬灭,浓缩以除去大部分THF,倒入H 2 O中,并用己烷(2x)萃取。 萃取液用H 2 O洗涤,过滤并浓缩。 通过硅胶快速色谱法纯化残余物,用己烷至20%EtOAc的己烷溶液梯度洗脱,得到标题化合物,为白色固体(6.32g,76%)。 LC-MS(ES)m / z = 256 [M-C4H9 + H] +。 | ||||
70% | With 1H-imidazole; iodine; triphenylphosphine In acetonitrile at 20℃; for 24 h; | 将2.15g三苯基膦(8.2mmol)和2.08g碘(8.2mmol)溶于30ml乙腈中。将反应混合物在环境温度下搅拌10分钟,然后加入918mg咪唑(13.5mmol)并在环境温度下再搅拌10分钟。然后加入1g(5mmol)前一步骤的4-羟基-1-哌啶羧酸叔丁酯,并在环境温度下保持搅拌24小时。通过加入硫代硫酸钠水溶液处理反应,减压蒸发乙腈(2kPa),然后加入乙酸乙酯,萃取并用硫代硫酸钠水溶液洗涤。将有机相用MgSO 4干燥,过滤并在减压(2kPa)下蒸发掉乙酸乙酯。在硅胶上用二氯甲烷层析,然后用二氯甲烷/甲醇90:10洗脱,回收1.1g(产率= 70%)无色油。 TLC:Rf = 0.8(硅胶,洗脱液:CH2Cl2 / MeOH 90:10 1H-NMR(CDCl3):δ1.47(s,9H,tBu); 2.03(m,4H,-C2-CH1-C2-); 3.30和3.60(2m,4H,-CN-C2-); 4.46(m,1H-C1-); | ||||
66% | With 1H-imidazole; iodine; triphenylphosphine In acetonitrile at 0 - 20℃; for 120 h; | 步骤B:在0℃下将咪唑(1.196g,17.57mmol),三苯基膦(3.72g,14.19mmol)和碘(3.60g,14.19mmol)加入到N-Boc-4-羟基哌啶溶液(2.72g, 在CH 3 CN(113mL)中的13.51mmol)。 将反应在0℃下搅拌30分钟,然后在室温下搅拌5天。 减压除去有机溶剂,将残余物溶于DCM。 有机相用硫代硫酸盐溶液洗涤,然后用盐水洗涤。 将有机相用Na 2 SO 4干燥,过滤并减压浓缩。 通过快速柱色谱法(洗脱剂石油醚/ EtOAc从100/0至95/5)纯化残余物,得到标题化合物(2.76g,8.87mmol,产率:66%),为浅黄色油状物.1H-NMR(DMSO) -d6)δ(ppm):4.60(tt,J = 8.5,4.1Hz,1H); 3.39-3.53(m,2 H); 3.08-3.24(m,2 H); 1.96-2.12(m,2 H); 1.79-1.96(m,2 H); 1.40(s,9 H) | ||||
1000 g | With 1H-imidazole; iodine; triphenylphosphine In tetrahydrofuran at 2 - 20℃; Large scale | 实施例2:将原料1(1000g,4.96π),三苯基膦(1560g,5.96π)和咪唑(4050g,5.96μl)的混合物溶于无水四氢呋喃(4000ml)中,温度为2-3℃。然后将碘(1510g,5.96mol)溶解在无水四氢呋喃中,滴加反应溶液。滴加温度不高于12℃。添加完成后,恢复室温并搅拌过夜。产物Rf以石油醚:乙酸乙酯(体积比)= 5:1计为约0.5。在测试反应后,将10质量%NaHSO 3(800mL)加入到8℃。旋转溶液,然后加入正己烷(4000mL),吸滤器,先将上层倒入过夜,然后滤出固体底部,过滤,用大量正己烷洗涤。将上层用lmol / L盐酸洗至中性,然后用水,饱和NaCl洗涤,硫酸钠干燥,过滤,旋转得到粗品。将粗产物溶于3017mL乙醇中,然后冷却至-5℃。在20分钟内搅拌下加入2700mL水三次,同时保持约-5℃的温度,沉淀出大量固体。 。加水后,继续搅拌1小时,过滤混合物,得到白色固体。 | ||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
70% | Stage #1: With iodine; triphenylphosphine In acetonitrile at 20℃; for 0.17 h; Stage #2: at 20℃; for 0.17 h; |
2)N-叔丁氧基羰基-4-碘-1-哌啶的合成将2.15g三苯基膦(8.2mmol)和2.08g碘(8.2mmol)溶于30ml乙腈中。将反应介质在环境温度下搅拌10分钟,然后加入918mg咪唑(13.5mmol)并在环境温度下再搅拌10分钟。然后加入1g(5mmol)N-叔丁氧基羰基-4-羟基-1-哌啶并在环境温度下保持搅拌24小时。通过加入硫代硫酸钠水溶液处理反应,减压蒸发乙腈(2kPa),然后加入乙酸乙酯,萃取并用硫代硫酸钠水溶液洗涤。有机相经MgSO 4干燥,过滤,在减压下(2kPa)蒸发掉乙酸乙酯,然后在硅胶上进行色谱,用二氯甲烷洗脱,然后用二氯甲烷/甲醇90:10洗脱。回收1.1g(产率= 70%)无色油。 TLC:Rf = 0.8(硅胶,洗脱液:CH 2 Cl 2 / MeOH 90:10 1H-NMR(CDCl 3):δ1.47(s,9H,tBu); 2.03(m,4H,-C-CH 1 -C 2 - ); 3.30和3.60(2m,4H,-CNC-); 4.46(m,1H -CI-) |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
96% | With 1,3-Diiodo-5,5-dimethyl-2,4-imidazolidinedione In chlorobenzene for 1 h; Reflux; Fluorescent lighting | 例3;由TV-碘代酰胺/ V-碘代酰胺R-COOH * - R-1一般程序诱导的自由基碘 - 脱羧基化程序:R-COOH(1mmol),N-碘代酰胺(1-4当量)的混合物在黑暗(NL)中或在500W钨灯(TL)照射下或在荧光室照明(FL)下,将溶剂(3-6mL)回流(Δ)1-24小时。处理:将反应混合物冷却至室温,并用NaHSO 3和NaHCO 3水溶液洗涤以破坏过量的碘化剂并溶解未反应的羧酸。将有机溶液干燥(Na 2 SO 4),通过短二氧化硅或氧化铝垫过滤并真空浓缩,得到碘化物R-1。 100113J纯化:任选地,通过结晶(如果碘化物是结晶化合物)或精馏(如果碘化物是液体化合物)进一步纯化碘化物R-1。通过柱色谱法纯化产物的分析样品./-碘代酰胺Alk-COOH * - Alk-I Alk-COOH(1mmol),N-碘代酰胺(1-3当量)和溶剂的混合物(将4mL)在黑暗(NL)中或在用500W钨灯(TL)照射下或在荧光室照明(FL)下回流(Δ)。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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