3-甲氧基-2-甲基-3-氧代丙酸

CAS号:3097-74-3

CAS号3097-74-3, 是酯类化合物, 分子量为132.11, 分子式C5H8O4, 标准纯度95%, 毕得医药(Bidepharm)提供3097-74-3批次质检(如NMR, HPLC, GC)等检测报告。

3-甲氧基-2-甲基-3-氧代丙酸 (请以英文为准,中文仅做参考)

3-Methoxy-2-methyl-3-oxopropanoic acid

货号:BD286017 3-Methoxy-2-methyl-3-oxopropanoic acid 标准纯度:, 95%
3097-74-3
3097-74-3
3097-74-3

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合成路线

1. 合成:3097-74-3

609-02-9

3097-74-3

产率 合成条件 实验参考步骤
94%
Stage #1: With potassium hydroxide; water In tetrahydrofuran at 0℃; for 1 h;
Stage #2: With hydrogenchloride; water In tetrahydrofuran at 0℃;
实施例38-53这些实施例说明了使用NaOH或KOH水溶液作为碱将本文所述方法应用于广泛的丙二酸二烷基酯及其衍生物。[0050]使用表5中所示的各种二酯重复实施例1。结果总结在表5中。这些二酯中的大多数是可商购的。通过标准Fischer酯化制备一些二酯。与经典的单皂化反应不同,往往产生复杂的黄色反应混合物,在这些反应的所有情况下,仅分离纯半酯,起始二酯和(在极少数情况下)二酸(如果存在的话)。在某些情况下,基于半酯和回收的二酯的产率百分比,似乎已形成少量的二酸。但是,当处理反应混合物时,不提取这些二酸。所有获得的半酯具有优异的纯度,给出了尖锐的元素分析数据。在任何单水解反应中均未检测到脱羧产物。总的来说,KOH往往比NaOH具有更高的反应性和更高的选择性,正如结果所示,如Jn表5所示。这种趋势可以在苯基丙二酸二乙酯的单水解(实施例50-51)中得到最好的说明,与先前用NaOH使用的结果相比,使用KOH显示出增强的反应性和选择性。同一二酯的单水解:(参见同上)。 。 }''。。。表'5中的结果表明,选择性可随分子的疏水性而增加。例如,与酯基的单水解相比,半酯的产率随酯基增加而更疏水(参见表5,实施例50-53)。当引入另外的甲基或苯基时,半酯的产率变得更高(实施例42-53)。不希望受理论束缚,据信,在该单水解反应中,在两个相同酯基的单水解时,分子的剩余部分内的分子间和/或分子内疏水性吸引相互作用可能起重要作用。对于这种高选择性,可以保护这种聚集体免于进一步水解。因此,这种趋势可以解释这种潜在的疏水相互作前述观察的唯一注意的例外是二丙基苯基丙二酸酯的单水解(实施例52和53)。该结果可能是由于反应时间的延长,这有时也允许分离出可见量的相应二酸。这里,使用乙腈(另一种与水稍微混溶的微极性非质子溶剂)代替THF作为共溶剂有助于加速反应时间到一定程度,使半酯的产率增加约10%。以前,研究了共溶剂在该单水解中的影响,并且发现与水具有小程度混溶性的轻微极性非质子溶剂似乎是有效的共溶剂。引入几个庞大的基团也可能禁止采用这种选择性的优选构象。实施例57该实施例说明甲基丙二酸单甲酯的合成。将甲基丙二酸二甲酯(175mg,1.2mmol)溶解在2mL THF中,并加入20mL水。将反应混合物在冰水浴中冷却至0℃。在搅拌下向该混合物中滴加1.2当量的0.25M NaOH水溶液或KOH溶液。将反应混合物搅拌1.5小时,并在0℃下用1M HCl酸化,用NaCl饱和,用乙酸乙酯(X4)萃取,并经Na 2 SO 4干燥。将该萃取液真空浓缩,用硅胶柱色谱法纯化,先用己烷:乙酸乙酯(3:1)洗脱,然后用乙酸乙酯洗脱,得到甲基丙二酸单甲酯。油。 1H NMR(300MHz,CDCl3)δ= 1.43(3H,d,J = 7.2),3.47(1H,q,J = 7.2),3.73(3H,s),9.42(1H,br.s); 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ= 13.08,45.45,52.39,170.16,175.38; IR(neat,cm -1)1721,1739,2956-3202; C5H8O4的分析计算值:C,45.46; H,6.10;实测值:C,45.65; H,5.94。
93%
Stage #1: With sodium hydroxide; water In tetrahydrofuran at 0℃; for 1 h;
Stage #2: With hydrogenchloride; water In tetrahydrofuran at 0℃;
实施例38-53这些实施例说明了使用NaOH或KOH水溶液作为碱将本文所述方法应用于广泛的丙二酸二烷基酯及其衍生物。[0050]使用表5中所示的各种二酯重复实施例1。结果总结在表5中。这些二酯中的大多数是可商购的。通过标准Fischer酯化制备一些二酯。与经典的单皂化反应不同,往往产生复杂的黄色反应混合物,在这些反应的所有情况下,仅分离纯半酯,起始二酯和(在极少数情况下)二酸(如果存在的话)。在某些情况下,基于半酯和回收的二酯的产率百分比,似乎已形成少量的二酸。但是,当处理反应混合物时,不提取这些二酸。所有获得的半酯具有优异的纯度,给出了尖锐的元素分析数据。在任何单水解反应中均未检测到脱羧产物。总的来说,KOH往往比NaOH具有更高的反应性和更高的选择性,正如结果所示,如Jn表5所示。这种趋势可以在苯基丙二酸二乙酯的单水解(实施例50-51)中得到最好的说明,与先前用NaOH使用的结果相比,使用KOH显示出增强的反应性和选择性。同一二酯的单水解:(参见同上)。 。 }''。。。表'5中的结果表明,选择性可随分子的疏水性而增加。例如,与酯基的单水解相比,半酯的产率随酯基增加而更疏水(参见表5,实施例50-53)。当引入另外的甲基或苯基时,半酯的产率变得更高(实施例42-53)。不希望受理论束缚,据信,在该单水解反应中,在两个相同酯基的单水解时,分子的剩余部分内的分子间和/或分子内疏水性吸引相互作用可能起重要作用。对于这种高选择性,可以保护这种聚集体免于进一步水解。因此,这种趋势可以解释这种潜在的疏水相互作前述观察的唯一注意的例外是二丙基苯基丙二酸酯的单水解(实施例52和53)。该结果可能是由于反应时间的延长,这有时也允许分离出可见量的相应二酸。这里,使用乙腈(另一种与水稍微混溶的微极性非质子溶剂)代替THF作为共溶剂有助于加速反应时间到一定程度,使半酯的产率增加约10%。以前,研究了共溶剂在该单水解中的影响,并且发现与水具有小程度混溶性的轻微极性非质子溶剂似乎是有效的共溶剂。引入几个庞大的基团也可能禁止采用这种选择性的优选构象。实施例57该实施例说明甲基丙二酸单甲酯的合成。将甲基丙二酸二甲酯(175mg,1.2mmol)溶解在2mL THF中,并加入20mL水。将反应混合物在冰水浴中冷却至0℃。在搅拌下向该混合物中滴加1.2当量的0.25M NaOH水溶液或KOH溶液。将反应混合物搅拌1.5小时,并在0℃下用1M HCl酸化,用NaCl饱和,用乙酸乙酯(X4)萃取,并经Na 2 SO 4干燥。将该萃取液真空浓缩,用硅胶柱色谱法纯化,先用己烷:乙酸乙酯(3:1)洗脱,然后用乙酸乙酯洗脱,得到甲基丙二酸单甲酯。油。 1H NMR(300MHz,CDCl3)δ= 1.43(3H,d,J = 7.2),3.47(1H,q,J = 7.2),3.73(3H,s),9.42(1H,br.s); 13C NMR(75MHz,CDCl3)δ= 13.08,45.45,52.39,170.16,175.38; IR(neat,cm -1)1721,1739,2956-3202; C5H8O4的分析计算值:C,45.46; H,6.10;实测值:C,45.65; H,5.94。
参考文献:
[1] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 28, p. 4434 - 4436
[2] Patent: WO2008/150487, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 17-21; 23
[3] Patent: WO2008/150487, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 17-21; 23
[4] Journal of Organic Chemistry, 1995, vol. 60, # 19, p. 6159 - 6167
[5] Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 4, p. 1196 - 1207
[6] Journal of the Chemical Society, 1933, p. 1066
[7] Tetrahedron Letters, 2003, vol. 44, # 36, p. 6853 - 6855

更多

2. 合成:3097-74-3

67-56-1

609-08-5

3097-74-3

产率 合成条件 实验参考步骤
47%
Stage #1: at 20℃;
Stage #2: With hydrogenchloride In waterAcidic aqueous solution
2-甲基 - 丙二酸单甲酯的合成将KOH(386mg,6.88mmol)加入到2-甲基 - 丙二酸二乙酯(1g,5.74mmol)的甲醇(7mL)溶液中。 将所得混合物在环境温度下搅拌过夜,然后浓缩。 将所得残余物用水稀释,用浓盐酸酸化。 用二氯甲烷萃取HCl和产物。 将有机层用硫酸钠干燥并减压浓缩,得到360mg(47%)2-甲基丙二酸单甲酯。
参考文献:
[1] Patent: US2009/239848, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 35
3. 合成:3097-74-3

17639-93-9

124-38-9

3097-74-3

产率 合成条件 实验参考步骤
13100 g for 15 h; Large scale 在反应器中加入5000mlDMF,化合物12200gA,500gZn / LiI(50/50),在搅拌下将二氧化碳吹入反应体系至1atm。 15个小时。 反应完成后,过滤产物以除去不溶的固体基物质,减压蒸馏13100g,得到产物。
参考文献:
[1] Patent: CN105712876, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0054; 0055; 0056; 0057
4. 合成:3097-74-3

67-56-1

516-05-2

3097-74-3

参考文献:
[1] Australian Journal of Chemistry, 2007, vol. 60, # 11, p. 821 - 823

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医,请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽:
P301 + P310如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染:
P302 + P334如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染:
P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入:
P304 + P312如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛:
P305 + P351 + P338如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服:
P306 + P360如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P307如果暴露:
P307 + P311如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露:
P308 + P313如接触到或相关暴露:求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适:
P309 + P311如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适,须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激:
P332 + P313如发生皮肤刺激:求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹:
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激:
P337 + P313如眼刺激持续不退:求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症:
P342 + P311如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时:
P370 + P376火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时:使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾:疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下:
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险,须远距离救火。
P376如能保证安全,可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下,消除一切火源
P390吸收溢出物,防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时,贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物;整体爆炸危险
H202爆炸物;严重迸射危险
H203爆炸物;起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热;可能燃烧
H252数量大时自热;可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体,可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧;氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂
H272可能加剧燃烧;氧化剂
H280内装高压气体;遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境

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