1-BOC-3,3-二甲基-4-氧代哌啶 (请以英文为准,中文仅做参考)
1-(tert-Butoxycarbonyl)-3,3-dimethyl-4-oxopiperidine , 3,3-Dimethylpiperidin-4-one, N-BOC protected
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
88.5% | With hydrogen In methanol at 20℃; for 16 h; | 将10.14克(46.66毫摩尔)1-苄基-3,3-二甲基-4-氧代哌啶,1.03克10%钯碳和11.09克(50.81毫摩尔)二碳酸二叔丁酯在210毫升甲醇中的混合物吹扫3 氮气时间和氢气时间3次。 将混合物置于50psig氢气下,并在室温下振荡16小时。 将反应混合物通过硅藻土床和玻璃微纤维纸过滤。 减压浓缩滤液,将残余物进行硅胶色谱,用含20%乙酸乙酯的己烷洗脱。 合并含有产物的级分并减压浓缩,得到9.38g(88.5%)1-(叔丁氧基羰基)-3,3-二甲基-4-氧代哌啶 | ||||||
88.5% | With hydrogen In methanol at 20℃; for 16 h; | 将10.14克(46.66毫摩尔)1-苄基-3,3-二甲基-4-氧代哌啶,1.03克10%钯碳和11.09克(50.81毫摩尔)二碳酸二叔丁酯在210毫升甲醇中的混合物吹扫3氮气时间和氢气时间3次。将混合物置于50psig氢气下,并在室温下振荡16小时。将反应混合物通过硅藻土床和玻璃微纤维纸过滤。减压浓缩滤液,将残余物进行硅胶色谱,用含20%乙酸乙酯的己烷洗脱。合并含有产物的级分并减压浓缩,得到9.38g(88.5%)1-(叔丁氧基羰基)-3,3-二甲基-4-氧代哌啶。将13.25mL(26.5mMol)二异丙基氨基锂(2M的四氢呋喃/庚烷)溶液冷却至-78℃。用40分钟滴加5.24克(23.05毫摩尔)1-(叔丁氧基羰基)-3,3-二甲基-4-氧代哌啶在40毫升四氢呋喃中的溶液,同时保持反应温度低于-71℃。加完后,将反应混合物在-78℃下搅拌90分钟,然后在10分钟内加入8.70克(24.35mMol)N-苯基三氟甲磺酰亚胺在40毫升四氢呋喃中的溶液。将溶液温热至0℃并搅拌90分钟。减压浓缩反应混合物,将残余物进行中性氧化铝色谱,用5:1己烷:乙酸乙酯洗脱。减压除去溶剂,将残余物进行硅胶色谱,用4:1己烷:乙酸乙酯洗脱。合并含有产物的级分并减压浓缩,得到1.72g(75.2%)标题化合物,为透明无色油状物。或者,通过使0.86μL(6.14mMol)二异丙胺在10mL四氢呋喃中的溶液与2.2mL(5.5mMol)正丁基锂(2.5M己烷溶液)反应,原位产生二异丙基氨基锂。将该溶液冷却至-78℃后,滴加1.076g(4.73mMol)1-(叔丁氧基羰基)-3,3-二甲基-4-氧代哌啶在12mL四氢呋喃中的溶液,保持反应温度低于 - 70℃。加完后,将反应混合物在-78℃下搅拌1小时,然后在8中加入1.963克(5.00mMol)2- [N,N-双(三氟甲基磺酰基)氨基] -5-氯吡啶的溶液。在5分钟内加入1mL四氢呋喃。将溶液温热至0℃并搅拌90分钟。减压浓缩反应混合物,将残余物进行中性氧化铝色谱,用5:1己烷:乙酸乙酯洗脱。减压除去溶剂,得到1.566g(92.1%)标题化合物,为浅黄色油状物。 | ||||||
56% | With hydrogen In ethanol at 50℃; for 18 h; | 将5.0克(23毫摩尔)1-苄基-3,3-二甲基-4-氧代哌啶,2.5克5%钯碳,5.0克(23毫摩尔)二碳酸二叔丁酯在100毫升乙醇中的混合物加压至100毫升乙醇中。 50 psi 用氢气加热至50°C。 18小时后,将反应混合物通过硅藻土床过滤,将滤液减压浓缩。将残余物进行硅胶色谱,用含有20%乙酸乙酯的己烷洗脱。合并含有产物的级分并减少浓缩。 压力提供2.9g(56%)标题化合物,为白色固体.1H-NMR(CDCl3):δ3.70(br s 2H),3.40(br s 2H),2.43(t,2H),1.45(s, 9H),1.05(s,6H)。 |
更多
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
76% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; for 0.50 h; Stage #2: at 23℃; for 48 h; |
在N 2气氛下将化合物1(15.95g,0.080mol)溶解在THF(400ml)中并冷却至0℃。分批加入NaH(6.72g,60%油溶液,0.168mol),并搅拌反应混合物 在0℃下保持30分钟。 加入CH 3 I(28.5g,12.5ml,0.201mol),并将反应混合物在23℃下搅拌48小时。 除去溶剂,加入水,并将所得混合物用Et 2 O萃取。 将合并的有机萃取液干燥(MgSO 4),过滤并浓缩。 将粗产物从戊烷中重结晶两次,得到8.97g(0.039mol,49%)产物89,为白色固体。 通过硅胶色谱法(洗脱液:5%EtOAc-己烷至20%EtOAc-己烷)纯化母液,得到另外5.00g(0.022mol,27%)产物89,为白色固体。 MS(M + 1):m / e 228。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
73% | With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; for 0.50 h; | 将NaH(60%怀疑在油中,5.71g,143mmol)加入到溶胶中。 在0℃下,将N-Boc-4-哌啶酮(13.6g,68.0mmol)的THF(350mL)溶液加入。 加入MeI(10.6mL,170mmol)。 将混合物在0℃下搅拌30分钟,并使其温热至室温。星期六水性。 加入NH 4 Cl,并将混合物用EtOAc萃取。 组织。 将萃取物用盐水洗涤,经MgSO 4干燥,过滤,并在减压下除去溶剂。 通过FC(EtOAc /庚烷8:2)纯化,然后从庚烷中结晶,得到标题化合物(11.0g,73%)。 | ||||||
73% | With sodium hydride In tetrahydrofuran at 10℃; for 0.50 h; | 将4-氧代 - 哌啶-1-羧酸叔丁酯(500mg,4.2mmol)的无水THF(10mL)溶液在氮气氛下冷却至10℃。 加入NaH(403mg,9.2mmol)和CH 3 I(664μL,10.5mmol),将混合物在100℃下搅拌30分钟。 减压除去溶剂,将粗产物在乙醚和盐水之间分配。 分离两层,有机层用Na 2 SO 4干燥。 减压除去溶剂,粗3,3-二甲基-4-氧代 - 哌啶-1-羧酸叔丁酯不经进一步纯化用于下一步骤。产率:73%; 1H-NMR(CDCl3,300MHz):1.05(s,6H),1.45(s,9H),2.50(t,2H),3.40(s,2H),3.75(t,2H)。 | ||||||
71% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; paraffin oil at 0℃; for 2 h; Stage #2: at 0℃; for 2.25 h; |
向4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯XVIII(50.0g,246mmol)的四氢呋喃(1000mL)溶液中冷却至0℃,加入氢化钠(60%石蜡油悬浮液,21.6g,541mmol)分批添加。将反应混合物在0℃下搅拌2小时。在15分钟内向该混合物中滴加碘甲烷(34mL,541mmol)的四氢呋喃(60mL)溶液。将反应混合物在0℃下再搅拌2小时。向混合物中加入饱和氯化铵溶液(500mL)。用乙酸乙酯(3×500mL)萃取混合物。合并有机相,用盐水洗涤,干燥(Na 2 SO 4)并减压蒸发。用柱色谱(硅胶,洗脱液:己烷:AcOEt = 9:1,v / v)纯化残余物。通过从热己烷中结晶纯化产物。得到产物,为白色晶体(39.8g,175mmol),产率71%。 1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ3.62(t,J = 6.4Hz,1H),3.39(s,1H),2.42(t,J = 6.4Hz,1H),1.46-1.39(m,6H) ,0.99(s,3H)。 | ||||||
51% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 0.75 h; Stage #2: at 0 - 20℃; |
步骤A:在0℃下,将氢化钠(5.73g,143mmol,60%在矿物油中的分散体)加入到4-氧代哌啶-1-甲酸叔丁酯(13.6g,68.3mmol)的THF(350mL)溶液中,并且 将反应搅拌45分钟。 逐滴加入MeI(10.6mL,171mmol)。 将溶液搅拌1小时,然后在搅拌过夜温热至环境温度。 将溶液用饱和氯化铵溶液淬灭并用EtOAc萃取。 将有机层用水洗涤,干燥并浓缩,得到3,3-二甲基-4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯(7.96g,35.0mmol,51%收率),为白色固体。 | ||||||
51% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 5℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at 20℃; |
将1a(5g,25mmol)的无水THF(10mL)溶液在氮气氛下冷却至5℃。 加入60%NaH(2.4g,60mmol)并将所得混合物搅拌30分钟。 然后将CH 3 I(8.5g,60mmol)加入混合物中并在室温下搅拌过夜。 减压除去溶剂,将残余物溶于乙酸乙酯中,用盐水洗涤。 有机相用无水Na 2 SO 4干燥并减压浓缩。 通过柱色谱(二氧化硅,乙酸乙酯/石油醚1:15,v:v)纯化残余物,得到化合物1b(2.9g,51%收率)。 1H-NMR(CDCl3,300MHz):δ= 3.74(t,2H),3.41(s,2H),2.50(t,2H),1.44(s,9H),1.06(s,6H)。 LC-MS:228 [M + 1] +。 | ||||||
51% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 5℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at 20℃; |
A.实施例11.式(I)化合物的制备129。以下是制备式(I)化合物的实例。该实施例仅用于举例说明,并不用于限制本发明。化合物1(中间体化合物)1a 1 b 1c1d化合物1步骤1:130的合成。将1a(5g,25mmol)的无水THF(10mL)溶液在氮气氛下冷却至5℃。加入60%NaH(2.4g,60mmol)并将所得混合物搅拌30分钟。然后将CH31(8.5g,60mmol)加入混合物中并在室温下搅拌过夜。减压除去溶剂,将残余物溶于乙酸乙酯中,用盐水洗涤。将有机相用无水Na 2 SO 4干燥并减压浓缩。通过柱色谱(二氧化硅,乙酸乙酯/石油醚1:15,v:v)纯化残余物,得到化合物1b(2.9g,51%收率)。 1H-NMR(CDCl3,300MHz):5 = 3.74(t,2H),3.41(s,2H),2.50(t,2H),1.44(s,9H),1.06(s,6H)。 LC-MS 228 [M + 1] +。 | ||||||
48% | With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0 - 60℃; for 5 h; Inert atmosphere | 将甲基碘(2.75ml,44.2mmol)和63%氢化钠(2.29g,60.2mmol)加入到4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯(4.00g,20.1mmol)的四氢呋喃溶液(80ml)中,在 在氮气流下,0℃,在60℃下搅拌5小时。 在冰冷却下向反应溶液中加入水,然后用乙酸乙酯萃取,依次用水,饱和碳酸氢钠水溶液,水和盐水洗涤,然后将得到的有机层用无水硫酸钠干燥。 浓缩有机层,所得残余物用中压制备液相色谱仪(Biotage,Inc.,Si,40 + M制造)纯化,得到叔丁基3,3-二甲基-4-氧代哌啶-1- 羧酸盐(2.17g,收率48%),为白色固体。 1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ:3.76-3.74(2H,brm),3.47-3.45(2H,brm),2.52(2H,t,J = 6.4Hz),1.53(9H,s),1.14( 6H,s)。 MS(FAB,m / z):228(M + H)+。 | ||||||
40% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; Stage #2: at 0 - 20℃; |
实施例8:用于制备式vi化合物的式III胍的合成(式TV);N- [2-甲基-5-(1.3.3-三甲基哌啶-4-基)吡啶-3- yllguanidine; 步骤1:叔丁基-3,3-二甲基-4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯; 在0℃,向叔丁基4-氧代哌啶-1-羧酸酯(15.0g,75.3mmol)的THF(400mL)溶液中缓慢加入氢化钠(3.63g,151mmol)。 将反应混合物搅拌5分钟,然后滴加甲基碘(11.7mL,188mmol)。 将反应混合物在0℃下搅拌30分钟并在室温下搅拌过夜。 将反应混合物用水(200mL)稀释。 用DCM萃取水溶液。 合并有机溶液,用盐水洗涤,用Na 2 SO 4干燥,过滤并浓缩。 通过柱色谱法纯化残余物,得到叔丁基-3,3-二甲基-4-氧代哌啶-1-羧酸酯(7.0g,40%),为白色固体。 LCMS(FA):R t = 1.77min,m / z = 228.3(M + H)。 | ||||||
40% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; Stage #2: at 0 - 20℃; |
将4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯(50g,250mmol)的THF(400mL)溶液冷却至0℃。 分批加入氢化钠(22g,550mmol)。 逐滴加入碘甲烷(90g,600mol),使反应物逐渐升温至室温并搅拌过夜。 将反应混合物浓缩至干,溶于乙醚,用盐水洗涤,用硫酸镁干燥。 产物用热戊烷结晶,得到标题化合物,为白色固体。 (23克,40%); LC / MS:m / e = 128(M + H-Boc)+。 | ||||||
39% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 0.17 h; Inert atmosphere Stage #2: at 0 - 20℃; for 4 h; Inert atmosphere |
在0℃,向4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯(15.0g,75.30mmol)的无水四氢呋喃(400mL)溶液中,在氮气下加入氢化钠(60%矿物油,6.04g,151.00mmol)。 搅拌10分钟后,加入甲基碘(11.7mL,188.00mmol),将反应混合物在0℃搅拌1小时,并在环境温度下搅拌3小时。 通过缓慢加入水(10mL)淬灭反应混合物并真空浓缩以除去约300mL四氢呋喃。 将残余物用乙酸乙酯(300mL)稀释,用饱和氯化铵水溶液(2×250mL)和盐水(100mL)洗涤,经无水硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩。 将残余物用己烷研磨,得到标题化合物,为无色固体(6.68g,39):1H NMR(300MHz,CDCl 3)3.68(t,J 6.2Hz,2H),3.39(s,2H),2.45( t,J 6.2Hz,2H),1.45(s,9H),1.07(s,6H)。 | ||||||
37% | at 0℃; Reflux | 步骤-1:3,3-二甲基-4-氧代 - 哌啶-1-羧酸叔丁酯; 在0℃下,将甲基碘(11.8ml,0.19mol)加入到4-氧代 - 哌啶-1-羧酸叔丁酯(18g,0.09mol)的溶液中。 然后在0℃下加入叔丁醇钠(20.9g,0.22mol)并将所得混合物加热至回流1小时。 减压浓缩反应混合物,用水稀释,用乙酸乙酯萃取产物。 将有机层用盐水洗涤,用硫酸钠干燥并浓缩。通过柱色谱(2%乙酸乙酯 - 己烷)纯化残余物,得到7g(37%)3,3-二甲基-4-氧代 - 哌啶-1-羧酸 酸叔丁酯。 1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):3.7(m,2H),3.41(m,2H),2.47(t,2H),1.48(s,9H),1.09(s,6H)。 | ||||||
37% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; for 0.25 h; Stage #2: at 20℃; |
第1步:叔。 将3,3-二甲基-4-氧代 - 哌啶-1-羧酸丁酯20g(0.10mol)4-氧代 - 哌啶-1-羧酸叔丁酯在500mL THF中冷却至0℃并分批混合8.2g (0.21mol)氢化钠(55%)。将反应混合物搅拌15分钟,然后滴加15mL(0.24mol)碘甲烷,然后在室温下搅拌过夜。然后蒸发反应混合物并收集残余物。 用水和饱和氯化钠溶液洗涤有机相,干燥并蒸发。残余物用PE重结晶。产量:10.05g(理论值的37%)ESI-MS:m / z = 172(M-)。叔丁基+ H)+ | ||||||
34% | Stage #1: With sodium t-butanolate In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; Stage #2: for 2 h; Reflux |
步骤-1:3,3-二甲基-4-氧代 - 哌啶-1-羧酸叔丁酯向4-氧代 - 哌啶-1-羧酸叔丁酯(18g,90.4mmol)的THF溶液中加入 在0℃下分批加入叔丁醇钠(20.9g,217mmol)。将反应混合物在室温下搅拌1小时。 向反应混合物中加入碘甲烷(11.8ml,189mmol),将混合物加热回流2小时。 然后浓缩混合物,用NH 4 Cl /水稀释,用乙酸乙酯萃取。 浓缩有机层,用Si-凝胶(2%乙酸乙酯 - 己烷)纯化,得到7g(34%)3,3-二甲基-4-氧代 - 哌啶-1-羧酸叔丁酯。 1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):3.73(t,2H),3.43(br s,2H),2.49(t,2H),1.49(s,9H),1.13(s,6H)。 | ||||||
32% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; for 0.17 h; Stage #2: at 0 - 20℃; |
实施例80:4- [2-(3,3-二甲基-4-氧代 - 哌啶-1-基)-2-氧代 - 乙基-6,6-二甲基 - 吗啉-3-羧酸(6-氯-9H) -β-咔啉-8-基) - 酰胺将4-OXO-哌啶-1-羧酸叔丁酯(5g,25mmol)溶于四氢呋喃(100mL)中,将所得溶液冷却至0℃。 0°C。将氢化钠(60%在矿物油中,2.10g,53mmol)一次性加入到冷却的溶液中,并将得到的混浊混合物搅拌10分钟。随后加入甲基碘,并将混合物在数小时内温热至室温。继续搅拌--157--过夜(12小时)。将浅橙色混合物减压浓缩。将残余物在乙醚和水之间分配。用另外的醚反萃取水相。合并的萃取液用水和盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并浓缩成浅黄色固体。将固体用4%乙酸乙酯的己烷溶液(50mL)研磨,得到3,3-二甲基-4-OXO-哌啶-1-羧酸叔丁酯,为奶油色固体(1.8g,32%)。 H-NMR(CDCl 3,300MHz)δ3.73(t,2H),3.43(br s,2H),2.49(t,2H),1.49(s,9H),1.13(s,6H) 。 | ||||||
32.6% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 1.08 h; Stage #2: at 0 - 40℃; for 2.55 h; |
步骤1:3,3-二甲基-4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯将4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯(52.47g,263mmol)的THF(1000mL)溶液冷却至0℃。并以5分钟的间隔用4份等份的氢化钠(60%矿物油悬浮液)(22.12g,553mmol)处理。将得到的悬浮液在0℃下搅拌45分钟(“分钟”),并且然后滴加碘甲烷(41.2ml,658mmol)处理。将混合物搅拌1小时(“h”或“hr”),然后使其达到室温(“rt”)。取出冰浴,快速放热(20-40℃,3分钟),观察到剧烈的气体逸出。更换冰浴,将混合物搅拌过夜,同时缓慢升温至室温。用饱和氯化铵(200mL)淬灭反应,然后用足够的水处理以溶解沉淀的盐。分离层和有机相将水相用乙酸乙酯萃取,将该萃取液与来自第一有机相的残余物合并。用500ml乙酸乙酯稀释所得溶液,并将混合物洗涤2次(“×”)。用水洗涤一次,用盐水洗涤,然后用硫酸钠干燥,然后真空浓缩,得到粘稠的油状物,静置后固化。将固化的滤饼溶解在100mL沸腾的己烷中,使得到的溶液冷却至室温。过夜收集沉淀的晶体,用少量冰冷的己烷冲洗,干燥,得到标题化合物,为粉末(19.5g,86mmol,产率32.6%)。 。 MS(ES +)= 172,154。 | ||||||
32.6% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 1.08 h; Stage #2: at 0 - 20℃; |
将4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯(52.47g,263mmol)的THF(1000mL)溶液冷却至0℃并用氢化钠(60%矿物油悬浮液)处理(22.12g,553mmol) )以5分钟的间隔分成4等份。将所得悬浮液在0℃下搅拌45分钟(“分钟”)5,然后滴加碘甲烷(41.2ml,658mmol)处理。将混合物搅拌1小时(“h”或“hr”),然后使其达到室温(“rt”)。除去冰浴90分钟后,观察到快速放热(在3分钟内20-40℃)和剧烈的气体逸出。更换冰浴,将混合物搅拌过夜,同时缓慢升温至室温。用饱和氯化铵(200mL)淬灭反应,然后用足量的水处理以溶解沉淀的盐。分离各层,将有机相真空浓缩。水相用乙酸乙酯萃取,将该萃取液与来自第一有机相的残余物合并。将得到的溶液用500ml乙醇稀释。用水洗涤混合物2次(“×”),用盐水洗涤一次,用硫酸钠干燥,然后真空浓缩,得到粘稠的油状物,静置后固化。将固化的滤饼溶解在100mL沸腾的己烷中,使得到的溶液在室温下冷却,在此放置过夜。此后,通过过滤收集沉淀的晶体,用少量冰冷的己烷冲洗,干燥,得到标题化合物,为粉末(19.5g,86mmol,产率32.6%)。 MS(ES +)= 172,154。 | ||||||
18% | Stage #1: With potassium tert-butylate In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 0.50 h; Stage #2: at 20℃; for 20 h; |
步骤(i):3,3-二甲基-4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯将ButOK(28.0g,251.25mmol,2.5当量)在THF中的悬浮液在0℃下滴加到叔丁醇溶液中。 将4-氧代哌啶-1-羧酸丁酯(20g,100.5mmol,1当量)的THF(500ml)溶液洗涤,并在室温下搅拌30分钟。 然后滴加甲基碘(15.5ml,251.0mmol,2.5当量),并在室温下搅拌20小时。将反应混合物用乙酸乙酯(500ml)稀释,用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。 NaCl溶液(2×200ml),经硫酸钠干燥并减压浓缩。粗产物通过柱色谱(硅胶,5%乙酸乙酯的己烷溶液)纯化。 产量:18%(4g,17.6mmol)。 | ||||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
32% | With sodium hydride; methyl iodide In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; | 在[0℃]向[OF 4-OXO-PIPERIDINE-1-CARBOXYLIC]酸叔丁酯(16g,80mmol)的四氢呋喃(400mL)溶液中加入氢化钠(4.1g,2.1当量) 4个部分。 向其中逐滴加入碘甲烷(12.5 [ML,] 2.5当量)。 使反应逐渐升温至室温并搅拌过夜。 浓缩反应物,溶解在乙醚中,用盐水洗涤,用硫酸镁干燥并浓缩。 产物用热戊烷(2X)结晶,得到5.9g [(32%)。 1H-NMR(CDCl3,] 500MHz)6 [1.] 09(s,6H),1.47(s,[9H),] 2.47(dd,J = 6.4,6.4,2H),3.41(m,2H) ,3.70(m,2H)。 质谱:250.12 [(M + NA)+。] |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
76% | With triethylamine In dichloromethane | 步骤1将1-叔丁氧基羰基-3,3-二甲基-4-哌啶酮二叔丁基二碳酸酯(430g,1.97mol)加入搅拌的3,3-二甲基-4-哌啶酮溶液(262g, 在0-10℃,1小时内,在600ml二氯甲烷中的2.06mol)和三乙胺(175g,1.73mol)。 除去冷却并将反应混合物在20-30℃下搅拌30分钟。 将反应混合物浓缩至干,将残余物用己烷(250ml)研磨并过滤,得到1-叔丁氧基羰基-3,3-二甲基-4-哌啶酮(352g),收率76%。 m / z(M + 1)228。NMR(CDCl3):0.8(s,3H); 0.95(s,3H); 1.50(s,9H); 1.5-1.8(m,2H); 2.5-2.9(m,2H); 3.4-3.8(m,2H); 4.05(bs,1H),4.6(d,1H),5.05(s,2H),7.4(s,5H)。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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