4-二苯胺基苯甲醛 (请以英文为准,中文仅做参考)
4-(N,N-Diphenylamino)benzaldehyde
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
52.74% | at 100℃; for 6 h; | 在0℃下将磷酰氯(24mL,315mmol)滴加到DMF(30mL)中,并在该温度下搅拌混合物1小时。 然后加入三苯胺(10g,40mmol),并将反应混合物在100℃下搅拌6小时。 当反应完成时,将混合物冷却至室温,倒入冰水中,用5%NaOH水溶液中和至pH7。 用乙酸乙酯萃取溶液。 用无水硫酸镁干燥有机层,并通过真空蒸发浓缩。 使用石油和二氯甲烷的混合物(体积比2:1)作为洗脱液,通过柱色谱法纯化粗产物,得到所需化合物,为对羟基苯甲酸酯固体(5.76g),产率为52.74%。 | ||||
72% | With trichlorophosphate In N,N-dimethyl-formamide | 将烧瓶保持在氮气氛下并冷却至0℃后,滴加磷酰氯(POCl 3,3.8ml,0.0408mol)。在加入POCl 3期间,烧瓶内的温度保持在5℃以下。在完成POCl 3的加入后,使溶液缓慢升温至室温。然后滴加三苯胺(5g,0.0204mol,来自Aldrich,Milwauke,WI)在无水DMF(10ml)中的溶液。将反应混合物在80℃下回流24小时,然后倒入冰水中。用氢氧化钾中和该溶液直至pH达到6-8。用氯仿萃取产物。用无水硫酸钠干燥氯仿萃取物,过滤,蒸发,得到粗产物,用甲醇重结晶,得到5.57g(72%)4-(二苯基氨基)苯甲醛。发现熔点为126.5℃。 CDCl3中产物的1H-NMR谱(100MHz)通过以下化学位移(δ,ppm)表征:6.57-7.56(m,12H,Ar),7.60-7.98(m,2H,Ar),10.21 (s,1H,CHO)。产物的IR光谱通过以下吸收频率(KBr,cm -1)表征:v(C-H)2743; 2830,v(Ar中的C-H)3037,v(C = O)1689,v(Ar中的C = C)1585; 1567;产物的质谱通过以下质量峰(m / z)表征:274(100%,M + 1)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
92.7% | Stage #1: at 0℃; for 0.50 h; Stage #2: at 90℃; for 12 h; |
将一部分2.16g(29.5mmol)N,N-二甲基甲酰胺滴加到一部分三氯氧化磷(4.52g,29.5mmol)中。将反应混合物在0℃下搅拌30分钟。将混合物加入到三苯胺(0.48g,1.97mmol)的10mL二氯乙烷溶液中。然后将反应混合物在90℃下搅拌12小时。将一部分100mL水加入到反应混合物中,用50mL二氯甲烷(MC)萃取三次。将合并的有机层用碳酸氢钠(10wt%)洗涤,然后用无水硫酸镁(MgSO 4)干燥。使用旋转蒸发器除去溶剂。白色晶体的产量为0.49g(92.7%)。熔点135.6 oC。 1H-NMR(400MHz,CDCl3)9.80(s,1H),7.69-7.66(d,J = 11.36Hz,2H),7.35-7.31(t,J = 7.68Hz,4H),7.18-7.15(m, 6H),7.03-7.01(d,J = 8.8Hz,3H),13C-NMR(100MHz,CDCl3)190.29,153.23,146.05,131.21,129.65,129.01,126.21,125.02,119.25。。计算值:C 19 H 13 NO 2:C,79.43; H,4.56; N,4.88; O,11.14。实测值:C,79.82; H,4.51; N,4.782。 | ||||||
92% | at 0 - 45℃; for 2 h; | 4-(二苯基氨基)苯甲醛(2)根据文献[27],在搅拌下于08℃向TPA(980mg,4mmol)和DMF(2mL)的溶液中滴加POCl 3(1.8mL,4mmol)。 在此过程中,形成沉淀物。 加完后,将混合物温热至45℃,并在此温度下搅拌2小时。 将混合物冷却至室温并倒入水(10mL)中。 然后通过用饱和Na 2 CO 3将溶液的pH调节至7来形成黄色沉淀物。 过滤该悬浮液,得到黄色固体。 从乙醇中重结晶,得到针状浅黄色固体(1.00g,收率92%)。 dH(400MHz,CDCl 3 TMS)9.86(s,1H),7.71-7.73(d,J 8.0,2H),7.11-7.40(m,10H),7.04-7.06(d,J 8.2,2H)。 表征数据与文献一致。 | ||||||
92% | at 50℃; Cooling with ice | 在100mL圆底烧瓶中加入3.00g(0.04mol,3.15mL)DMF,在搅拌期间,4.90g(0.02mol)三苯胺,冰水浴用搅拌桨白色5min后,在恒定搅拌下 向压力漏斗中缓慢滴加31.00g(0.2mol,18mL)磷酰氯,黄色溶液,滴加控制,滴加约1h; 滴加反应物,加热至50℃,50-60min,得到红色溶液,追踪反应直至TLC完全,反应后,将反应混合物倒入200mL冰水中,用NaOH溶液调节。 将pH值降至8,得到大量黄色沉淀,抽滤,洗涤三次,真空干燥,得到5.02g化合物1,91%收率。 | ||||||
92% | at 20 - 45℃; for 3.50 h; Cooling with ice | 向烧瓶中加入4.0g三苯胺和17.8mL DMF,搅拌并溶解。 在冰浴中缓慢滴加7.6mL磷酰氯。 继续在冰浴中搅拌半小时。 在室温下搅拌1小时后,缓慢升温至45°。 C反应2h。 反应完成后,将反应溶液倒入冰水中,用NaOH中和未反应的P0Cl3,将所得产物静置并过滤,得到浅黄色固体,其为化合物2,产率92%。 | ||||||
90.4% | With trichlorophosphate In chloroform at 0 - 20℃; for 14 h; Heating / reflux | 将25.0g(0.102mol)三苯胺和16ml(2.0当量,0.204mol)DMF加入到150ml CHCl 3中并冷却至0℃。逐滴加入16.0ml(1.5当量,0.153mol)POCl 3。 使烧瓶缓慢升温至20℃,搅拌12小时,然后回流2小时。 将溶液冷却并倒入250ml冷水(10-15℃)中,然后用Na 2 CO 3水溶液中和。 溶液用4.x.75ml CH 2 Cl 2萃取,用3.50ml H 2 O洗涤,用MgSO 4干燥,然后通过旋转蒸发浓缩。 所得黄色固体4-(二苯基氨基)苯甲醛用EtOH重结晶,得到20.08g亮黄色晶体。 来自母液的第二批晶体得到另外的5.10g 4-(二苯基氨基)苯甲醛。 总收率为25.18g或90.4%。 | ||||||
89% | Stage #1: at 0℃; for 0.67 h; Stage #2: at 45℃; for 14 h; |
将3.00mL DMF在冰浴中冷却至0℃,然后滴加2.95mL POCl 3。 在0℃下搅拌40分钟后,将溶液升温至室温,然后加入250mg三苯胺并将反应混合物在45℃下加热14小时。 冷却至室温后,将反应混合物倒入15.0mL冰中并用1.0M NaOH溶液中和。 产物用CH 2 Cl 2萃取。 将合并的有机层用盐水洗涤,用Na 2 SO 4干燥并浓缩,得到粗混合物,将其通过硅胶柱色谱法(EtOAc:己烷= 1:30)纯化,得到化合物2(244.10mg,89%),为黄色。 固体。 1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ:9.77(s,CHO,1H),7.72(d,J = 8.8Hz,2H),7.42(t,J = 7.9Hz,4H),7.30-7.14(m ,6H),6.88(d,J = 8.8Hz,2H); 13C NMR(75MHz,DMSO-d6)δ190.54,145.53,131.27,130.01,128.56,126.38,125.45,118.14,89。 | ||||||
88% | Stage #1: at 10℃; Inert atmosphere Stage #2: at 35℃; for 24 h; Inert atmosphere Stage #3: With water In N,N-dimethyl-formamideCooling with ice; Inert atmosphere |
在绝对干燥的条件下,在搅拌下将POCl 3(4.47mL)滴加到8.5mL DMF中,并将温度保持在10℃以下。 在该温度下向反应容器中加入24.34mmol(5.97g)三苯胺和2mL DMF的混合物后,将反应混合物在35℃下保持24小时。 随后,将反应溶液倒入冰水中,过滤沉淀的混合物并用水洗涤。 通过柱色谱(硅胶,二氯甲烷)纯化粗产物,得到9.得到88%黄色固体 | ||||||
88.9% | With trichlorophosphate In 1,2-dichloro-ethane at 0 - 90℃; for 12 h; | 在0℃下向25ml圆底清漆中加入DMF(2.01mol比)和1,2-二氯乙烷(3ml)的溶液。将POCl 3(1.25mol比)缓慢加入混合物中。 在上述混合物中滴加三苯胺(5g,1mol比)的1,2-二氯乙烷(3ml)溶液。 将混合物在90℃下搅拌12小时。接着,将其倒入冰水中,将化合物过滤并干燥,得到黄色TA。 产率-88.9%,1H NMR,(400MHz,CDCl3-d):δ= 9.80(s,1H),7.67(d,J = 8.8Hz,2H),7.34(t,J = 7.6Hz,4H), 7.187.15(m,6H),7.01(d,J = 8.4Hz,2H)ppm。 13C NMR,(100MHz,CDCl3-d):δ= 190.46,153.39,146.18,131.34,129.76,129.13,126.34,125.15,119.37ppm。 | ||||||
88% | Stage #1: for 2 h; Cooling with ice Stage #2: at 95 - 105℃; |
步骤1,三苯胺单醛的制备:在冰冷却下,将1ml(11.2mmol)磷酰氯缓慢滴加到含有15ml(194.5mmol)N,N-二甲基甲酰胺的反应烧瓶中并搅拌2小时以获得 Vilsmeier试剂。 将2g(8.2mmol)三苯胺加入到Vilsmeier试剂中并在95-105℃下反应2.5-8小时。 将产物倒入冰水中并将pH调节至中性以获得沉淀物。 通过柱色谱法纯化粗产物,得到三苯胺单醛,产率88。 | ||||||
87% | Stage #1: at 0 - 20℃; Inert atmosphere Stage #2: at 80℃; for 6 h; Inert atmosphere |
4-(二苯基氨基)苯甲醛(2)的合成改编自Park等人。 在氮气氛下,将N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(6.0mL,77.6mmol)加入装有氮气入口,磁力搅拌器和冷凝器的100mL双颈烧瓶中。。 将反应烧瓶冷却至0℃后,在搅拌下滴加2.0mL磷酰氯(3.13g,20.4mmol)。 使混合物达到室温,然后加入三苯胺(TPA,1)(5.0g,20.4mmol)和无水DMF(15.0mL)。 在搅拌下将混合物在80℃加热6小时,冷却并在剧烈搅拌下倒入含有6.0g乙酸钠的冷水中。 将沉淀的黄色固体用水洗涤并通过快速色谱法(硅胶/甲苯)纯化。 得到所需产物,为黄色粉末(4.87g,17.8mmol,87%产率),并根据文献数据(Park等,2000)发现其1H NMR光谱。 | ||||||
86% | Stage #1: for 2 h; Cooling with ice Stage #2: at 40℃; |
合成路线总结在方案1中。将POCl 3(11mL)加入到DMF溶液(250mL)中,在冰水浴中搅拌2小时。 在颜色变为nacarat后,在40℃下搅拌下将三苯胺(100mmol)加入到溶液中。 反应完成后,将反应混合物倒入冰水(1000mL)中并用NaOH将pH调节至9以分离出淡黄色晶体。 过滤得到的固体,用水洗涤,在乙醇中重结晶,得到86%的化合物B,为淡黄色粉末。 1H NMR(DMSO-d6,300MHz):δ(ppm):9.77(s,1H),7.72(d,2H,J = 8.7Hz),7.43(t,4H,J = 15.6Hz),7.23(m, 6H),6.88(d,2H,J = 8.7Hz); 13C NMR(DMSO-d6,75MHz):δ(ppm):117.7,125.0,126.0,128.1,129.6,130.9,145.1,152.3,190.1; 元素分析(计算值:%)C19H15NO:C,83.49,H,5.53,N,5.12,实测值:C,83.46,H,5.54,N,5.14; N,5.14。 ESI-MS m / z:[B + H] + C 19 H 16 NO计算值274.12,实测值273.92(图1)。 | ||||||
83% | Stage #1: at 10 - 35℃; for 24 h; Stage #2: Cooling with ice |
在绝对干燥的条件下,在搅拌下将POCl 3(4.47ml,48.67mmol)滴加到8.5ml DMF中,并将温度保持在10℃以下。 在该温度下向反应容器中加入(5.97g,24.34mmol)三苯胺和2ml DMF的混合物后,将反应混合物在35℃下保持24小时。 随后,将反应溶液倒入冰水中,过滤沉淀的混合物并用水洗涤。 通过柱色谱(硅胶,二氯甲烷)纯化粗产物,得到黄色固体(产量:5.55g,20.3mmol,83%)。 1H-NMR(CDCl3,ppm):δ9.81(s,1H),δ7.68(d,2H),δ7.36-7.31(m,4H),δ7.19-7.14(m,6H),δ7 .02(d,2H)。 | ||||||
82% | Stage #1: at 0℃; for 1 h; Stage #2: at 100℃; for 6 h; |
在0℃下将磷酰氯(1.6mL,16.8mmol)滴加到DMF(1.3mL,19.5mmol)中,并将混合物在0℃下搅拌1小时。 加入三苯胺(3.3g,13.3mmol),将反应混合物在100℃下搅拌6小时。 然后,将混合物冷却至室温,倒入冰水中并用5%NaOH水溶液小心地中和至pH 7。 用二氯甲烷(3×150mL)萃取溶液。 然后,将有机相用水(2×100mL)洗涤并经无水MgSO 4干燥。 过滤后,除去溶剂。 通过柱色谱(硅胶,己烷/二氯甲烷,3/1,v / v)纯化粗产物,得到白色固体。 | ||||||
82% | Stage #1: at 20℃; for 1 h; Stage #2: for 12 h; Reflux |
包括在干燥的反应烧瓶中的POCl 3(1.83mL,20mmol)和具有室的DMF(3.1mL,40mmol)将该混合物在室温下搅拌1小时,并加入10mL的1,2-二氯乙烷以获得反应溶液A将反应溶液A转移到恒压滴液漏斗中,滴加到100mL含有三苯胺(4.91g,20mmol)的1,2-二氯乙烷溶液中。滴加完毕后,加热反应混合物。回流12小时。冷却至室温,将反应溶液缓慢倒入1L剧烈搅拌的去离子水中,用二氯甲烷萃取,合并几层并用去离子水洗涤三次。所得有机相经无水干燥。用MgSO 4干燥,除去固体。浓缩所得滤液,得到白色固体产物4-(二苯基氨基)苯甲醛,用乙酸乙酯和石油醚作洗脱剂。 (4.50g,16.5mmol),产率82%。 | ||||||
81% | With trichlorophosphate In ethanol; water | 4-(N,N-二苯基氨基)苯甲醛的合成在三口烧瓶中加入101.4g三苯胺和35.5ml DMF(二甲基甲酰胺),边搅拌边滴加84.4ml磷酰氯,同时用冰冷却 然后将温度升至95℃,进行反应5小时。 将得到的反应溶液倒入4升温水中,然后搅拌1小时。 此后,通过过滤收集形成的沉淀,并用乙醇/水(1:1)的混合物洗涤,得到91.5g的4-(N,N-二苯基氨基)苯甲醛(产率:81.0%)。 | ||||||
77% | at 0 - 50℃; for 5 h; | 将三苯胺(4.0g,16.3mmol)溶解在8.0mL DMF中。 在0℃下将POCl 3(7.6mL,81.5mmol)逐滴添加至混合物中。 随着温度升至室温,混合物变为澄清的亮红色溶液。 将反应加热至50℃再保持5小时。 冷却后,在搅拌下将混合物倒入冰浴中,然后用碳酸钠中和。 通过过滤收集浅黄色固体并在乙醇中重结晶(3.43g,77%收率)。 1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.01(d,J = 8.7Hz,2H),7.15-7.18(m,6H),7.34(t,J = 8Hz,4H),7.68(d,J = 8.8Hz,2H),9.81(s,1H)。 | ||||||
77% | Stage #1: at 0℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: at 0 - 80℃; Inert atmosphere |
在0℃,惰性气氛下,将氯氧化磷(4.47mL; 47.9mmol; 2当量)滴加到无水DMF(25mL)中,剧烈搅拌溶液1小时。在0℃下将三苯胺(5.96g; 24.3mmol; 1当量)加入到混合物中,然后使其达到室温并在80℃下搅拌过夜。将溶液冷却并缓慢倒入冰水(200mL)中。通过过滤回收形成的黄色粘性沉淀物,用水洗涤,并在65℃的烘箱中在真空下干燥过夜。将获得的深色固体溶解在DCM中,并通过二氧化硅柱凝胶EP:DCM(梯度2:3至1:3)色谱纯化,得到5.17g黄色固体(18.9mmol; 77%收率)。 1H NMR(400MHz; CDCl3):δ9.79(s,1H),7.66(d,2H,J 8.4Hz),7.33(t,4H,J 8Hz),7.16(m,6H),7(d, 2H,J 8.8Hz)。 13C NMR(101MHz; CDCl3):δ190.6,146.2,131.5,129.8,129.1,126.3,125.2,119.4,11信号模糊或重叠。 ESI MS:274.1m / z:[M + H] +; 296.1 m / z:[M + Na] + | ||||||
77% | at 0 - 80℃; Inert atmosphere | 在0℃,惰性气氛下,将氯氧化磷(4.47mL; 47.90mmol; 2.00当量)滴加到无水DMF(25mL)中,剧烈搅拌溶液1小时。在0℃下将三苯胺(5.96g; 24.30mmol; 1.00当量)加入到混合物中,然后使其达到室温并在80℃下搅拌过夜。将溶液冷却并缓慢倒入冰水(200mL)中。通过过滤回收形成的黄色粘性沉淀物,用水洗涤,并在65℃的烘箱中在真空下干燥过夜。将获得的深色固体溶解在CH 2 Cl 2中,并通过二氧化硅柱凝胶EP:CH 2 Cl 2(梯度2:3然后1:3)色谱纯化,得到5.17g黄色固体(18,90mmol; 77%收率)。 1H NMR(400MHz; CDCl3):δ9.79(s,1H),7.66(d,2H,J 8.4Hz),7.33(t,4H,J 8Hz),7.16(m,6H),7(d, 2H,J 8.8Hz)。 13C NMR(101MHz; CDCl3):δ190.6,146.2,131.5,129.8,129.1,126.3,125.2,119.4,11信号模糊或重叠。 ESI MS:274.1m / z:[M + H] +; 296.1 m / z:[M + Na] +。 | ||||||
76% | Stage #1: at 0 - 25℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: at 90℃; for 3 h; Inert atmosphere |
一般步骤:醛衍生物通过文献[48]的修订方法合成。在0℃下将磷酰氯(POCl 3)(10mL,107mmol,1.0当量)滴加到DMF(8mL,107mmoL,1.0当量)中。将混合物在25℃下搅拌1小时。加入三苯胺及其衍生物(Ar)(107mmol,1.0当量),搅拌反应混合物并在90℃下加热3小时。冷却至室温后,将混合物倒入50mL冷蒸馏水中并用二氯甲烷(3×20mL)。将合并的有机层用无水Na 2 SO 4干燥,然后过滤。通过旋转蒸发浓缩滤液。目标化合物通过硅胶柱色谱纯化,用石油:乙酸乙酯(v:v = 4:1)作为洗脱液.2.4.1.1。 4- formyltriphenylamine(2a)中。产率76%,为橙色固体,Rf = 0.44,m.p。 = 132°C; ESI-MS:m / z = 273.3(M)+。 1H NMR(CDCl3,500MHz)δ:9.81(s,1H,-CHO),7.68(d,J = 8.8Hz,2H),7.34(t,J = 9.0Hz,4H),7.17(d,J = 9.0Hz,4H),7.15(d,J = 9.0Hz,2H),7.12-6.98(m,2H),13C NMR(CDCl3,500MHz)δ:190.29,153.30,146.10,131.26,129.68,129.10,126.27 ,125.10,119.32。 | ||||||
76% | at -5 - 85℃; for 1 h; Inert atmosphere | 向100mL四颈烧瓶中加入三苯胺在DMF中的溶液(预先通过将3g三苯胺溶解在40mL DMF中制备),氮气保护,磁力搅拌,并冷却至-5℃。慢慢加入9.3 使用恒压滴液漏斗将POCl 3加入到反应溶液中。滴加完成后,将反应条件保持1小时。 温度升至85℃反应。反应完成后,将反应混合物倒入冰水中并淬灭。用二氯甲烷萃取,用去离子水洗涤5次,用无水硫酸镁干燥并过滤。 在减压下浓缩,将粗物质纯化,洗脱,分离和纯化,得到白色固体,收率76%。 | ||||||
71.5% | Stage #1: for 0.25 h; Cooling with ice Stage #2: at 65℃; for 16 h; |
加入250 mL烧瓶中加入7.4 mL(0.1 mol)DMF,在冰水浴中搅拌,然后滴加9.2 mL(0.1 lmol)磷酰氯,继续搅拌,15 min瓶中液体变粘 最后得到白色略带红色的固体冷冻盐。将100毫升含有24.5克(0.1微摩尔)三苯胺的氯仿溶液加入烧瓶中,并将温度升至约50℃约30分钟.65℃ 在回流反应16h后,薄层层析确定反应完全蒸汽完成氯仿后,将残留物加入1000mL冷水中,以碳酸钾调节溶液的pH值至弱碱性,大量黄绿色固体 沉淀,泵送,旋转干燥溶剂,残余物经柱分离纯化,洗脱液为纯石油醚,得到7.81g产物,收率71.5% | ||||||
71.5% | Stage #1: for 0.50 h; Cooling with ice Stage #2: at 50 - 65℃; for 3 h; |
将7.4mL(0.1mol)DMF加入250mL烧瓶中。在冰水浴中搅拌,然后滴加9.2mL(0.1mol)磷酰氯。继续搅拌,30分钟后液体变粘,最后 获得白色黄色固体冷冻盐。然后将24.5g(0.1mol)三苯胺加入上述烧瓶中。将温度升至50℃约30分钟直至冷冻盐完全溶解,在65℃下回流反应。 2.5小时,TLC用于确定反应完成(TLC)。 将反应溶液滴加到1000mL冰水烧瓶中,用氢氧化钠将溶液调节至pH = 9。 沉淀出大量黄绿色固体,抽滤,干燥,并通过色谱法分离。 纯化(洗脱液为正己烷),得到7.81g产物,收率71.5%。 | ||||||
69.6% | Stage #1: for 0.25 h; Cooling with ice Stage #2: at 40 - 50℃; for 18 h; |
在冰冷却下,向250mL烧瓶中加入0.1mol N,N-二甲基甲酰胺,然后滴加0.1mol磷酰氯,继续搅拌,15min后在瓶中变为粘稠液体,最后得到白色略带红色的固体冷冻 盐; 将含有三苯胺100ml氯仿的0.1mol加入烧瓶中,升温至50℃,约30min冷冻所有溶解的盐,将反应物在40℃下回流18h,通过薄层色谱法判断反应完成, 旋转蒸发后再用氯仿,将残余物倒入1000mL冷水中,用碳酸钾调节pH至弱碱性,沉淀出大的黄绿色固体,过滤后旋转蒸发,用柱色谱纯化残余物。 (洗脱液纯石油醚)分离纯化,得到产物为淡黄色固体7.60g,中间即收率69.6%。 | ||||||
67% | at 0 - 90℃; | 向三苯胺(4.9g,20mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(50ml)溶液中加入POCl 3(1.2mL),将溶液在冰浴条件下搅拌10分钟。将反应混合物加热至90℃并搅拌4小时。冷却至室温后,将混合物用乙酸乙酯萃取三次。蒸发溶剂后,将混合物加入硼氢化钠的无水乙醇(50mL)溶液中并反应2小时。除去溶剂后,向残余物中加入三苯基氢溴酸氢盐(6.86g,20mmol)的CHCl 3溶液。将溶液加热回流2小时。除去溶剂后,残留的固体在无水乙醚中重结晶,得到浅绿色固体(7.2g,收率60%)。 Mp = 249℃。 1H NMR(CDCl3)δ:5.36-5.38(d,J = 14Hz,2H,CH2),6.79-6.81(d,J = 8Hz,2H,Ph),6.90-6.93(m,J = 8.5Hz, 2H,Ph),6.99-7.03(m,J = 8.5Hz,6H,Ph),7.21-7.24(t,4H,J = 8.5,7.5Hz,Ph),7.62-7.66(t,J = 7.5Hz, 6H,Ph),7.75-7.79(t,9H,J = 7.5Hz,Ph)。 13 C NMR(125MHz,CDCl 3,TMS):δ(ppm)149.75,145.91,137.43,136.26,129.94,129.65,128.88,128.71,127.93,126.98,125.74,50.14。 | ||||||
63% | Stage #1: at 0 - 20℃; Stage #2: at 80℃; for 2 h; |
根据前述方法合成4-二苯基氨基 - 苯甲醛[Wijesinghe,Channa A。; El-Khouly,Mohamed E。; Zandler,Melvin E。; Fukuzumi,Shunichi;弗朗西斯的德索萨; - 化学 - 欧洲期刊,2013年,第一卷。 19,29,p。 9629-9638]:将磷酰氯(22mL)滴加到无水DMF(25mL)中,并在30℃下在双颈250mL圆底烧瓶中于0℃冷却30分钟。加完后,将混合物温热至室温。然后加入三苯胺(6g,24.5mmol),将混合物加热至80℃,保持2小时。冷却至室温后,通过倒入冰冷的水中使反应混合物骤冷。加入氢氧化铵进行中和,沉淀出黄色固体。过滤固体,用水洗涤,用乙醇重结晶。产量4.2g(63%)1H NMR(300MHz,CDCl3)δ9.83(s,1H),7.70(d,J = 8.7Hz,2H),7.42-7.31(m,4H),7.24-7.14(m,6H) ),7.04(d,J = 8.7Hz,2H)。 | ||||||
62.3% | at 5 - 60℃; for 15.50 h; | 在5℃下将三苯胺(110.0g,0.45mol)加入到磷酰氯(83.0mL,0.90mol)的N,N-二甲基甲酰胺(550.0mL)混合物中,然后进一步搅拌30分钟,然后再搅拌15小时。 在消除三苯胺后,将反应温度升至室温,然后加入200mL乙酸乙酯和100mL水,接着搅拌30分钟。 用乙酸乙酯分离并萃取水层。 合并有机层后,用水和盐水洗涤,然后用无水Na 2 SO 4干燥。 过滤并在压力下浓缩,然后用甲醇(300mL)重结晶纯化,得到76.4g浅黄色固体。 (产量:62.3%) | ||||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
95% | Stage #1: for 0.50 h; Cooling with ice Stage #2: at 55℃; for 1 h; |
(1)在冰浴中加入纯化的DMF(N,N-二甲基甲酰胺)(5.85g,80mmol)于100mL圆底烧瓶中,边搅拌边滴加POCl3溶液(15.33g,100mmol),滴加约0.5h后,形成 白浆; 升温至55℃,加入三苯胺(2.45g,10mmol),TLC进行微量反应,1h后反应液变为深红色,将反应液倒入大量冰水中,加入碳酸钠溶液调节 将pH值调至8以获得大量黄色沉淀物,抽滤,得到粗产物,为浅黄色粗产物,得到硅胶柱色谱纯化(洗脱液:石油醚/乙酸乙酯丙烯酸酯= 25/1(V / V) ))得到2.59g式1化合物1,化合物1,收率为95%。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||||
73% | With sodium acetate trihydrate; magnesium sulfate; trichlorophosphate In methanol | 实施例1-1 4-(二苯基氨基)苯甲醛的合成将30mL二甲基甲醛(DMF)加入250mL烧瓶中,冷却至0℃并向其中缓慢加入3.8mL POCl 3。 然后,将10g三苯胺加入到所得混合物中并加热至70℃持续5小时。 将反应容器冷却至室温,然后将反应物溶液倒入冰水中。 随后,将40g三水合乙酸钠用于中和,然后用二氯甲烷分离有机层。 使用硫酸镁干燥所获得的有机层,并在减压下除去二氯甲烷,得到产物。 用甲醇重结晶产物,最后得到浅黄色固体,得到73%所需产物。 NMR光谱数据证实该产物具有与4-(二苯基氨基)苯甲醛相同的结构,即反应方案2中的化合物(1)。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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