2-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸-8-亚基)乙酸乙酯 (请以英文为准,中文仅做参考)
Ethyl 2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ylidene)acetate
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
91% | Stage #1: With sodium hexamethyldisilazane In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 18 h; |
在0℃下,将膦酸三乙酯(44.8g,200mmol)的THF(30ml)溶液用1M的THF(200ml)双(三甲基甲硅烷基氨基)钠溶液处理。 将得到的混合物在室温下搅拌0.5小时,然后冷却至0℃。滴加1,4-环己烷二酮单乙烯缩酮(15.6g,200mmol)的THF(50ml)溶液, 将所得溶液在室温下搅拌18小时。 然后将反应混合物冷却至0℃,用冷的柠檬酸水溶液处理,并将混合物用EtOAc萃取。 萃取液用饱和NaHCO 3洗涤。 用NaHCO 3水溶液,盐水洗涤,用Na 2 SO 4干燥,过滤,浓缩滤液。 将残余物在硅胶上进行色谱分离,用CH2Cl2 / EtOAc梯度洗脱,得到223b(21g,91%)。 |
更多
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
100% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 1 h; Stage #2: at -20 - 20℃; for 3 h; |
向NaH(60%矿物油悬浮液,33.3g,832.38mmol)的无水THF(1L)溶液中滴加1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(100g,640.29mmol)的溶液。 在0℃下在无水THF(500mL)中保持1小时。 将反应在0℃下搅拌1小时,然后在-20℃下滴加膦酰基乙酸三乙酯(172.26g,768.35mmol)1小时。 使反应温热至室温并搅拌2小时。 将混合物用H 2 O(1L)稀释,并用EtOAc(1L×3)萃取。 将合并的有机相用盐水(1L)洗涤,用无水Na 2 SO 4干燥,过滤并真空浓缩。 通过硅胶柱色谱(PE / EtAOc(v / v)= 10/1)纯化残余物,得到标题化合物,为浅黄色油状物(145g,100%)。 1H M(600MHz,CDCl 3):δ(ppm)5.62(s,1H),4.10(qd,/ = 7.1,2.9Hz,2H),3.94(d,J = 13.8Hz,4H),2.99-2.89( m,2H),2.37-2.27(m,2H),1.77-1.66(m,4H),1.23(td,J = 7.1,2.7Hz,3H)。 | ||||||
100% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 2 h; Stage #2: at -20 - 20℃; for 3 h; |
步骤1)2-(1,4-二氧杂螺[4.51癸烷-8-亚基)乙酸乙酯向NaH(60%矿物油悬浮液,33.3g,832.38mmol)的无水THF(1L)悬浮液中加入在0℃下,将1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(100g,640.29mmol)在无水THF(500mL)中的溶液滴加1小时,并继续搅拌1小时。然后在-20℃下在1小时内将膦酰基乙酸三乙酯(203.23g,832.38mmol)滴加到上述悬浮液中。将得到的混合物温热至室温,搅拌2小时,用H 2 O(1L)淬灭并用EtOAC(1L×3)萃取。将合并的有机相用盐水(1L)洗涤,经无水Na 2 SO 4干燥,然后过滤并真空浓缩。通过硅胶柱色谱法(EtOAc / PE(v / v)= 1/10)纯化残余物,得到标题化合物,为浅黄色油状物(157g,100%)。 FontWeight =“Bold”FontSize =“10”H NMR(600MHz,CDCl 3):δ(ppm)5.64(s,1H),4.12(q,J = 7.1Hz,2H),3.95(s,4H),2.97 (m,2H),2.36(m,2H),1.74(m,4H),1.25(t,J = 7.2Hz,4H)。 | ||||||
100% | Stage #1: With potassium tert-butylate In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 0.17 h; Stage #2: at 20℃; for 1 h; |
将叔丁醇钾(10.7g,95.6mmol)加入到膦酰基乙酸三乙酯(21.4g,19ml,95.6mmol)在无水N,N-二甲基甲酰胺(90ml)中的溶液中,搅拌混合物10分钟。 在室温下mm。 然后将1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(10.0g,64mmol)的无水N,N-二甲基甲酰胺(160ml)溶液加入混合物中,并将混合物在室温下搅拌1小时。 然后将温度倒入冰水(240克)中。 用乙醚(4×100ml)萃取含水悬浮液。 将合并的有机萃取液用硫酸钠干燥并浓缩。 实施例:14.4g(100%),淡黄色油状物.1H-NMR(CDCl3):1.27(3H,t,J = 7.1Hz):1.73-1.80(4H,m); 2.35-2.40(2 H,m); 2.92-3.02(2H,m):3.97(4H,s):4.15(2H,q,J = 7.1Hz):5.66(1H,s)。 | ||||||
100% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; water; mineral oil at -20 - 0℃; Stage #2: at 20℃; for 3 h; |
将NaH(60%矿物油悬浮液,33.3g,832.38mmol)THF悬浮于无水(1L),在0℃下,加入1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(100g, 640.29mmol)无水THF(500ml)溶液,内部滴加1小时。 此外,在-20℃以下,将磷酰基乙酸三乙酯(203.23g,832.38mmol)滴入上述悬浮体系中,内部滴加1小时。 将所得体系移至室温,连续搅拌2小时,然后用水(1L)淬灭反应,并用乙酸乙酯(1L×3)萃取。 合并相,饱和盐水(1L)洗涤,无水Na2SO4干燥,减压浓缩滤液,所得残余物经硅胶柱层析(PE / EtOAc = 10/1(v / v))纯化,得到 标题化合物为bombycinous(157g,100%)。 | ||||||
100% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 2 h; Stage #2: at -20 - 20℃; for 3 h; |
步骤1)2-(1,4-二氧杂环庚烷-4,51-癸烯-8-亚基)乙酸乙酯向NaH(60%矿物油悬浮液,33.3g,832.38mmol)的无水THF(1L)悬浮液中加入在0℃下,将1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(100g,640.29mmol)的无水THF(500mL)溶液滴加1小时,并将反应混合物再搅拌1小时。然后,在-20℃下在1小时内将膦酰基乙酸三乙酯滴加到上述悬浮液中。将得到的混合物温热至室温,再搅拌2小时,然后用0(1L)淬灭,用EtOAc(1L×3)萃取。将合并的有机相用盐水(1L)洗涤,然后经无水Na 2 SO 4干燥,过滤并真空浓缩。通过硅胶柱色谱法(EtOAc / PE(v / v)= 1/10)纯化残余物,得到标题化合物,为浅黄色油状物(157g,100%)。 NMPv(600MHz,CDCb):δ(ppm)5.64(s,1H),4.12(q,J = 7.1Hz,2H),3.95(s,4H),2.97(m,2H),2.36(m,2H) ),1.74(m,4H),1.25(t,J = 7.2Hz,4H)。 | ||||||
100% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at 20℃; for 2 h; |
在0℃下,向NaH(60%油悬浮液)(1.42g,35.45mmol)的THF(190mL)悬浮液中,在N 2下,滴加2-(二乙氧基磷酰基)乙酸乙酯(7mL,35.45mmol)。 将混合物搅拌30分钟,然后逐滴加入1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(5g,32mmol)的THF(20mL)溶液。 将得到的混合物在室温下搅拌2小时,然后在真空下浓缩。 将残余物溶于Et2O,用水和盐水洗涤,用Na2SO4干燥并浓缩,得到7.58g标题化合物(p121,y = quant),为无色油状物。 MS(m / z):227.2 [IVIH] t | ||||||
100% | With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at -20 - 20℃; for 2 h; | 将NaH(60%悬浮于矿物油中,33.3g,832.38mmol)悬浮于无水THF(1L)中,然后将悬浮液置于0℃,1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(100) 在1小时内滴加g,640.29mmol)的无水THF(500mL)溶液,得到悬浮液。 然后,在-20℃下将膦酰基乙酸三乙酯(203.23g,832.38mmol)滴加到上述悬浮液中,并在1小时内滴加该混合物,得到反应体系。 将所得反应移至室温并继续搅拌2小时,然后用水(1L)淬灭反应,并用乙酸乙酯(1L×3)萃取。 将合并的有机相用盐水(1L)洗涤,然后经无水Na 2 SO 4干燥,过滤,并将滤液减压浓缩。 通过硅胶柱色谱(PE / EtOAc(v / v)= 10/1)纯化得到的残余物,得到标题化合物,为浅黄色油状物(157g,100%)。 | ||||||
100% | With sodium hydride In tetrahydrofuran; kerosene at -20 - 20℃; for 4 h; | 在0℃下,将悬浮在煤油中的NaH(60%[w / w],33.3g,832.38mmol)加入到干燥的四氢呋喃(500mL)和1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(100g, 在1小时内滴加640.29mmol)。 然后在-20℃下滴加膦酰基乙酸三乙酯(172.26g,768.35mmol)1小时。 将反应温热至室温并搅拌2小时,然后用水(1L)稀释,用乙酸乙酯(1L×3)萃取,经无水硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩。 通过硅胶柱色谱法(石油醚/乙酸乙酯(v / v)= 10/1)纯化得到的残余物,得到标题化合物,为浅黄色油状物(145g,100%)。 | ||||||
96% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 0.50 h; |
将膦酰基乙酸三乙酯(21.79ml,109mmol)加入到氢化钠(3.84g,96mmol)的THF(64.0ml)和0℃的悬浮液中。 将反应在室温下搅拌30分钟。 30分钟后,将反应混合物再冷却至0℃,加入1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(10g,64.0mmol)的5mL THF溶液。 然后将反应在室温下搅拌30分钟,然后用水淬灭。 将混合物用DCM萃取三次。 用硫酸钠干燥合并的有机萃取物,过滤,并真空浓缩。 通过硅胶色谱法纯化粗残余物,得到中间体71A(13.88g,61.3mmol,96%收率)。 TLC:产物在茴香醛中染色为紫色斑点(Rf = 0.75in 1:1 Hex / EtOAc)。 1 H NMR(400MHz,氯仿-d)ö:5.65(s,1H),4.13(q,J = 7.2Hz,2H),3.92-3.99(m,4H),2.94-3.02(m,2H), 2.3 1-2.40(m,2H),1.71-1.79(m,4H),1.26(t,J = 7.2Hz,3H)。 | ||||||
96% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0 - 20℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 0.50 h; |
将膦酰基乙酸三乙酯(21.79ml,109mmol)加入到氢化钠(3.84g,96mmol)的THF(64.0ml)和0℃的悬浮液中。 将反应在室温下搅拌30分钟。 30分钟后,将反应混合物再冷却至0℃,加入1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(10g,64.0mmol)的5mL THF溶液。 然后将反应在室温下搅拌30分钟,然后用水淬灭。 将混合物用DCM萃取三次。 用硫酸钠干燥合并的有机萃取物,过滤,并真空浓缩。 通过硅胶色谱法纯化粗残余物,得到中间体83A(13.88g,61.3mmol,96%收率)。 TLC:产物在茴香醛中染色为紫色斑点(Rf = 0.75,在1:1 Hex / EtOAc中)。 1H NMR(400MHz,氯仿-d)δ:5.65(s,1H),4.13(q,J = 7.2Hz,2H),3.92-3.99(m,4H),2.94-3.02(m,2H),2.31 -2.40(m,2H),1.71-1.79(m,4H),1.26(t,J = 7.2 Hz,3H) | ||||||
96% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 1 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 0.50 h; |
将膦酰基乙酸三乙酯(21.79ml,109mmol)加入到氢化钠(3.84g,96mmol)的THF(64.0ml)和0℃的悬浮液中。 将反应在室温下搅拌30分钟。 30分钟后,将反应混合物再冷却至0℃,加入1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(10g,64.0mmol)的5mL THF溶液。 然后将反应在室温下搅拌30分钟,然后用水淬灭。 将混合物用DCM萃取三次。 用硫酸钠干燥合并的有机萃取物,过滤,并真空浓缩。 通过硅胶色谱法纯化粗残余物,得到中间体305A(13.88g,61.3mmol,96%收率)。 TLC:产物在茴香醛中染色为紫色斑点(Rf = 0.75,在1:1 Hex / EtOAc中)。 1H NMR(400MHz,氯仿-d)ö:5.65(s,1H),4.13(q,J7.2Hz,2H),3.92-3.99(m,4H),2.94-3.02(m,2H), 2.3 1-2.40(m,2H),1.7 1-1.79(m,4H),1.26(t,J7.2Hz,3H)。 | ||||||
96% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 0.50 h; |
将三乙基膦酰基乙酸酯(21.79ml,109mmol)加入到氢化钠(3.84g,96mmol)的THF(64.0ml)和0℃的悬浮液中。 将反应在室温下搅拌30分钟。 30分钟后,将反应混合物再冷却至0℃,加入在4mL THF中的1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(10g,64.0mmol)溶液。 然后将反应在室温下搅拌30分钟,然后用水淬灭。 将混合物用DCM萃取三次。 用硫酸钠干燥合并的有机萃取物,过滤,并真空浓缩。 通过硅胶色谱法纯化粗残余物,得到研究者3A(13.88g,61.3mmol,96%产率)。 TLC:产物在茴香醛中染色为紫色斑点(Rf = 0.75,在1:1 Hex / EtOAc中)。 NMR(400MHz,氯仿-d)δ:5.65(s,1H),4.13(q,J = 7.2Hz,2H),3.92-3.99(m,4H),2.94-3.02(m,2H),2.31- 2.40(m,2H),1.71-1.79(m,4H),1.26(t,J = 7.2 Hz,3H) | ||||||
96% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0 - 20℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 0.50 h; |
将膦酰基乙酸三乙酯(21.79毫升,109毫摩尔)加入氢化钠(3.84克,96毫摩尔)在TI-iF(64.0毫升)和0℃的悬浮液中。 将反应在室温下搅拌30分钟。 30分钟后,将反应混合物再冷却至0℃,加入1,4-二氧杂螺[4.5Idecan-8-酮(10g,64.0mmol)的5mL THF溶液。 然后将反应在室温下搅拌30分钟,然后用水淬灭。将混合物用DCM萃取三次。 用硫酸钠干燥合并的有机萃取物,过滤,并真空浓缩。 通过硅胶色谱法纯化粗残余物,得到中间体13A(13.88g,61.3mmol,96%产率)。 TLC:产品在anisaldeliyde中染色为紫色斑点(RI 0 7 in 11 He [tO'\ .c)'HMR(400 MHz(HLOROH)RNI-d)5 565(1H),4.13(q,J = 7.2 Hz, 2Ff),3.92-3.99(m,4H),2.94-3.02(in,2H),2.31-2.40(m,2H)。 1.71-1.79(in,4H),1.26(t,J = 7.2 Hz,3H) | ||||||
94% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; for 1 h; Stage #2: at -20 - 20℃; |
步骤-1:2-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸-8-亚基)乙酸乙酯将化合物1(10.05g,64.04mmol,1.0当量)的THF(30ml)溶液滴加到 在0℃下,将NaH(1.84g,76.85mmol,1.2当量)悬浮于THF(90ml)中,并将混合物在相同温度下搅拌1小时。 在-20℃下将膦酰基乙酸三乙酯(16.5ml,83.25mmol,1.3当量)加入到反应混合物中,并将反应混合物温热至室温并搅拌2小时。 将反应混合物用乙酸乙酯(100ml)稀释,用水(2×100ml)洗涤,有机层用硫酸钠干燥。 减压蒸发溶剂,得到粗产物,将其通过柱色谱(硅胶; 5%乙酸乙酯/己烷)纯化,得到化合物2.产率:94%(17.28g,60.2mmol)。 | ||||||
93% | Stage #1: With lithium hydride In tetrahydrofuran at 20℃; for 1 h; Stage #2: at 65℃; for 16 h; |
在氩气下向THF(18mL)溶液中加入0.38g(47.8mmol,5当量)LiH,然后缓慢加入8.78g(47.8mmol,5当量)膦酰基乙酸三乙酯。 将溶液在室温下搅拌1小时并加入1.49g(9.6mmol,1当量)的1,4-环己二酮单 - 乙烯缩酮,并将溶液在65℃下加热16小时。 冷却后,将溶液用MeOH(10mL)和水(5mL)处理并真空浓缩。 通过硅胶色谱法纯化得到的黄色油状物,用4:1 Hex / EtOAc洗脱,得到1.89g(93%)透明油.1H-NMR(CDCl3-D)8 5.67(s,1H),4.16(t ,2H),3.99(m,4H),3.02(m,2H),2.39(m,2H),1.78(m,4H),1.29(t,3H); LCMS RT = 2.56分钟; [M + H] + = 226.9。 | ||||||
93% | Stage #1: With lithium hydride In tetrahydrofuran at 20℃; for 1 h; Stage #2: at 65℃; for 16 h; |
例1; 制备[4 - ({3-氯-4 - [(3-氟苄基)氧基]苯基)氨基)[1]苯并噻吩并[2,3-d]嘧啶-7-基]乙酸乙酯; 步骤1.制备1,4-二氧杂螺[4.5]癸-8-亚基乙酸乙酯; 在氩气下向THF(18mL)溶液中加入0.38g(47.8mmol,5当量)LiH,然后缓慢加入8.78g(47.8mmol,5当量)膦酰基乙酸三乙酯。 将溶液在室温下搅拌1小时并加入1.49g(9.6mmol,1当量)的1,4-二氧杂 - 螺[4.5]癸烷-8-酮,并将溶液在65℃下加热16小时。 冷却后,将溶液用MeOH(10mL)和水(5mL)处理并真空浓缩。 通过硅胶色谱法纯化得到的黄色油状物,用4:1 Hex / EtOAc洗脱,得到1.89g(93%)透明油状物。 1H-NMR(CDCl3-d)δ5.67(s,1H),4.16(t,2H),3.99(m,4H),3.02(m,2H),2.39(m,2H),1.78(m,4H) ,1.29(t,3H); LCMS RT = 2.56分钟,[M + H] + = 226.9。 | ||||||
93% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at 0 - 25℃; for 3 h; Inert atmosphere |
将膦酰基乙酸三乙酯(12.2g,54.4mmol)溶于四氢呋喃(100mL)中,在0℃加入氢化钠(1.92g,48.0mmol),将反应混合物在氮气氛下搅拌30分钟。然后在0℃下 将溶解在四氢呋喃(15mL)中的1,4-环己二酮单乙烯缩酮(5.00g,32.0mmol)滴加到反应混合物中,将反应溶液在25℃下搅拌3小时。 加入水(25mL)以淬灭反应,并用二氯甲烷(20mL×3)萃取。 合并的有机相用饱和盐水(20mL)洗涤,用无水硫酸钠干燥,减压浓缩,残余物用硅胶柱色谱纯化(5:1石油醚/乙酸乙酯,Rf = 0.3),得到2-(1,4-二氧杂 - 螺[4.5]癸烷-8-亚基)乙酸乙酯(6.30g,无色油)。 产量:93%。 | ||||||
90% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0℃; for 16 h; |
将膦酰基乙酸三乙酯(11mmol)的THF(50ml)溶液缓慢加入悬浮液中,冷却至0℃,加入NaH(10mmol)的THF(50ml)溶液,并将反应混合物搅拌30分钟。分钟。 然后在0℃下滴加1,4-二氧杂 - 螺[4.5]癸烷-8-酮(10mmol)的THF(50ml)溶液,并搅拌16小时。 加入冰和饱和NaCl水溶液后,水相用乙酸乙酯洗涤,有机相用水和饱和NaCl水溶液洗涤。 将合并的有机相用Na 2 SO 4干燥,过滤后,真空除去溶剂。 通过柱色谱(20%乙酸乙酯/己烷)纯化产物。 产量:90%。 | ||||||
83% | With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0℃; | 向250mL圆底烧瓶中加入2-(二乙氧基磷酰基)乙酸乙酯(14.4g,64.23mmol,1当量),四氢呋喃(150mL),氢化钠(5.12g,213.33mmol,3.33当量),1 ,4-dioxaspiro [4.5]癸烷-8-酮(10g,64.03mmol,1当量)。 将得到的溶液在0℃下搅拌过夜。 然后通过加入50mL水淬灭反应。 用3×50mL乙酸乙酯萃取所得溶液,合并有机层。 将所得混合物用3x50mL H 2 O洗涤。 将混合物用无水硫酸钠干燥并真空浓缩。 将残余物用乙酸乙酯/石油醚(1:5)施加到硅胶柱上。 这样得到12g(83%)黄色液体。 分析数据:1H NMR(300MHz,氯仿-d)δ5.67(p,J = 1.1Hz,1H),4.15(q,J = 7.1Hz,2H),3.98(s,4H),3.00(ddd,J = 7.8,5.1,1.2Hz,2H),2.44-2.32(m,2H),1.84-1.70(m,4H),1.28(t,J = 7.1Hz,3H)。 | ||||||
69% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0℃; for 1 h; Stage #2: at 0 - 20℃; |
在0℃下,向市售的2-二乙氧基磷酸乙酯(9.5g,42.3mmol)的THF(20mL)溶液中加入NaH(1.7g,42.3mmol)。 将混合物溶液在0℃下搅拌1小时。 然后在000℃下加入市售的1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(6g,38.5mmol)在THF(5mL)中的溶液。将溶液在室温下搅拌过夜。 将混合物用NH 4 Cl水溶液淬灭并用EtOAc萃取,将有机层用盐水洗涤,经无水Na 2 SO 4干燥,浓缩,得到粗产物,将其通过柱纯化,得到试剂KR-46(6.6g,69%收率), 白色固体。 ESI-MS(Mi-i):227.2;计算。 对于C12H1804:226.1。 | ||||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
86% | Stage #1: With potassium tert-butylate In N,N-dimethyl-formamide at 0 - 20℃; for 1 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 16 h; |
在0℃下,将三乙基膦酰基乙酸酯(61mL,0.30mol)加入悬浮液KOBu-t(33g,0.3mol)的DMF(200mL)溶液中,在室温下搅拌1小时。 在0℃下加入1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-酮(40g,0.25mol)的DMF(200mL)溶液,然后在室温下搅拌16小时。 将反应混合物用饱和NH 4 Cl溶液猝灭,并用乙酸乙酯(2×500mL)萃取。 将合并的有机层用水,盐水洗涤,用Na 2 SO 4干燥并减压蒸馏,得到粗产物,将其通过柱色谱(硅胶; 60-120目)纯化; 产物用10-15当量乙酸乙酯的己烷溶液洗脱,得到50.Og(86%)乙基-2-(1,4-二氧杂螺[ - [4.5] - 癸烷-8-亚基) - 乙酸酯,为液体。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
76% | Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran at 0 - 5℃; for 1 h; Stage #2: at 20℃; for 16 h; |
步骤1:(1,4-二氧杂 - 螺[4.5]癸-8-亚基) - 乙酸乙酯将膦酰基乙酸三乙酯(1.14ml,7.04mmol)溶于15ml THF中并冷却至0-5℃。 加入氢化物(310mg,7.04mmol,55%)并将反应混合物在0-5℃下搅拌1小时。滴加溶解在10ml THF中的1,4-环己二酮(1.0g,6.40mmol)并搅拌 在室温下保持16小时。 将反应混合物用饱和NaHCO 3溶液淬灭,并用乙酸乙酯萃取两次。 用盐水洗涤有机萃取物,用硫酸钠干燥,过滤并蒸发。 通过硅胶快速色谱法(庚烷/乙酸乙酯90:10→0:100梯度)纯化粗产物。 得到所需化合物,为无色液体(1.10g,76%),MS:m / e = 227.2(M + H +)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
90% | for 24 h; Heating / reflux | (1,4-二氧杂 - 螺[4.5]癸-8-亚基) - 乙酸乙酯22的制备; 将1,4-环二氧杂二酮单乙基缩酮20(6g,40mmol)和乙基 - (三苯基亚膦基)乙酸酯22(15g,44mmol)的无水苯(80ml)溶液在氩气下回流24小时。 真空除去溶剂,通过快速色谱法纯化产物,得到90%产物。 |
更多
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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