4,5-二溴呋喃-2-羧酸甲酯 (请以英文为准,中文仅做参考)
Methyl 4,5-dibromo-2-furoate
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
78% | Stage #1: With aluminum (III) chloride In chloroform at -10℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: With bromine In chloroform at 20℃; for 3 h; Inert atmosphere |
在-10℃,氮气下,在30分钟内向搅拌的5(5.4mL,50mmol)的氯仿(50mL)溶液中分几批加入无水氯化铝(14.6g,0.11mol)。 然后通过滴液漏斗在1小时内加入纯净的Br 2(5.13mL,0.1mol),并将混合物在室温下再搅拌2小时。 通过在0℃小心加入碎片淬灭反应,然后在DCM(100mL)和水(50mL×3)之间分配。 将有机物进一步用10%Na 2 S 2 O 3水溶液(50mL×2),饱和NaHCO 3水溶液(50mL×2)和盐水(60mL×2)洗涤,用Na 2 SO 4干燥并浓缩,得到黄色固体,其通过进一步纯化。 从己烷中结晶,得到6,为浅黄色固体(11.1g,78%).1 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ7.17(s,1H),3.89(s,3H)。 | ||||
78% | With aluminum (III) chloride; bromine In chloroform at -10 - 20℃; for 2 h; Inert atmosphere | 将呋喃-2-羧酸甲酯(中间体2-1)(6.4g,50mmol)和氯仿(50ml)加入三口烧瓶中,氮气保护,-10℃下搅拌,分批加入甲草胺(14.6) g,110mmol),缓慢滴加溴化物(16.0g,100mmol),室温下滴加反应2h。 加入碎冰淬灭反应,加入二氯甲烷(100毫升)萃取液,水(50毫升×3)洗涤液,10%NaS2O3(50毫升×2)洗涤液,饱和NaHCO3(50毫升×2)和盐水(60毫升) ×2)洗涤,干燥无水硫酸钠,减压回收溶剂,己烷结晶得到秸秆色固体11.1g,得到4,5-溴 - 呋喃-2-甲酸甲酯(中间体2-2),收率为78percent。 | ||||
72% | at 0℃; for 1 h; Inert atmosphere | 在装有顶置式搅拌器,滴液漏斗和HBr捕集器的500mL三颈烧瓶中加入AlCl 3(58.2g,436mmol)。在0℃和氮气下在30分钟内缓慢加入2-糠酸甲酯12(25g,198mmol)(放热反应)。向该剧烈搅拌的浆液中,在相同条件下在1小时内加入溴(63.4g,396mmol)(注意:HBr的进化)。停止搅拌并将反应混合物在室温下放置过夜。然后在0℃下在40分钟内加入H 2 O(150mL),接着加入Et 2 O(150mL)。分离各层,水相进一步用Et 2 O(3×50mL)萃取。将合并的有机级分用H 2 O(3×50mL),NaHCO 3(3×50mL)和盐水洗涤,经MgSO 4干燥并蒸发至干,得到45g红色油状物,从中得到沉淀物。形成。从己烷中结晶,得到40g二溴呋喃 - 酯13,为橙色固体(141mmol,72%),其未经纯化用于下一步骤。 1H NMR(DMSO-d6)(400MHz)δ7.63(s,1H),3.82(s,3H)。 13 C NMR(DMSO-d6)(100MHz)δ156.7,145.5,128.8,121.9,103.7,52.3。 MS m / z(ES +)(相对强度)284(M + 1)。 HRMS [M + Na] +计算值C 6 H 4 Br 2 O 3 m / z 304.8425,实测值304.8427。 | ||||
58% | Stage #1: at 20℃; for 1 h; Neat (no solvent) Stage #2: at 0℃; |
步骤A:4.5-二溴-2-糠酸甲酯。 搅拌纯的2-糠酸甲酯(20.0g,158mmol),小心地分几批加入AICI 3(45.0g,337mmol)。 然后通过滴液漏斗在30分钟内小心地加入纯净的Br 2(54.0g,338mmol),得到非常稠的部分固体混合物。 加完后,将浓稠混合物搅拌30分钟。 将反应物在冰浴中冷却,同时通过小心加入碎冰淬灭AICI3。 用Et 2(3x)萃取所得混合物。 用10%水溶液洗涤合并的有机萃取物。 Na2S2ψ3,干燥并浓缩,得到黄色固体。 通过FCC纯化粗产物,得到26.19g(58%)所需的二溴呋喃,为浅黄色固体。 1H NMR(CDCl3):7.18(s,1H),3.90(s,3H) | ||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
94.8% | Stage #1: With sulfuric acid In methanol at 20℃; for 7 h; Heating / reflux Stage #2: With sodium hydroxide; sodium citrate In methanol; tert-butyl methyl ether; water at 0℃; |
步骤1 4,5-二溴-2-糠酸甲酯向69.91g(0.259mol)4,5-二溴-2-糠酸在700mL甲醇中的溶液中小心地加入42.4mL(0.777mol)98%硫酸在室温下酸。将混合物回流7小时。将所得溶液在减压下浓缩至浆液,并用0.5L MTBE稀释。在剧烈搅拌下,向该冰冷却的溶液中缓慢加入0.5L的30%柠檬酸三钠和0.25L的2N NaOH。分离水层(pH = 6)并再次用300mL MTBE萃取。通过过滤从有机萃取物中除去一些不溶性固体(残余原料)。将澄清的萃取物经Na 2 SO 4干燥,然后浓缩至干,得到浅棕色固体,将其通过用30mL热MTBE和60mL正庚烷结晶来纯化。将混合物冷却至0 / + 4℃,老化1小时,然后过滤,得到57.13g奶油色产物。从母液中可以通过色谱法(洗脱液:乙酸乙酯/环己烷5:95)回收另外量的12.65g产物。因此,分离产物的总量为69.78g。产率= 94.8percent。 1H-NMR(DMSO-d6):ppm 3.84(s,3H),7.65(s,1H)。 m.p. = 56-57℃。 | ||||||
94.8% | at 20℃; for 7 h; Heating / reflux | 在室温下,向69.41g(0.259mol)的4,5-二溴-2-糠酸在700mL甲醇中的溶液中小心地加入42.4mL(0.777mol)98%的硫酸。将混合物回流7小时。将所得溶液在减压下浓缩至浆液,并用0.5L MTBE稀释。在剧烈搅拌下向该冰冷却的溶液中缓慢加入0.5L 30%柠檬酸三钠和0.25L [OF 2N NAOH]。分离水层(pH = 6)并再次用300mL MTBE萃取。通过过滤从有机萃取物中除去一些不溶性固体(残余原料)。将透明萃取物用[Na 2 SO 4]干燥,然后浓缩至干,得到浅棕色固体,将其用30mL热MTBE和60mL正庚烷结晶纯化。将混合物冷却至[0 / + 4℃],老化1小时,然后过滤,得到57.13g奶油色产物。从母液中可以通过色谱法回收另外量的12.65g产物(洗脱液:乙酸乙酯/环己烷5:95)。因此,分离产物的总量为[69。 78] g。 [YIELD = 94。] 8%。 1 H-NMR(DMSO-d6):ppm 3.84(s,3H),7.65(s,1H)。米页。 = [56-57°C] | ||||||
92% | at 50℃; for 96 h; | 向4,5-二溴-2-呋喃甲酸(5.7g,21.1mmol)的甲醇(106ml)溶液中加入硫酸(11.3ml,211mmol)。 将所得溶液在50℃下搅拌4天。 将反应混合物在H 2 O-DCM之间分配,水相用DCM洗涤数次。 合并的有机部分经Na 2 SO 4干燥,浓缩,不经进一步纯化直接使用,得到4,5-二溴-2-呋喃甲酸甲酯(5.5g,19.4mmol,92%产率):LCMS(ES)m / e 283(M + H))+。 | ||||||
88% | Stage #1: With oxalyl dichloride; N,N-dimethyl-formamide In dichloromethane at 0 - 20℃; for 1 h; |
制备例2-1 4,5-二溴呋喃-2-羧酸甲酯向4,5-二溴呋喃-2-羧酸(500mg,1.9mmol),二氯甲烷(5.0mL)和N,N-二甲基甲酰胺的混合物(在0℃下滴加催化量的草酰氯(210μL,2.4mmol)。将反应混合物在室温下搅拌1小时。减压蒸馏除去溶剂后,加入三乙胺(340μL,2.4mmol)和甲醇(4.0mL),在室温下搅拌1小时。减压蒸馏除去溶剂后,加入饱和碳酸氢钠水溶液,用乙酸乙酯萃取。依次用水和饱和盐水溶液洗涤有机层,并用硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂,得到标题化合物(460mg,收率88%)。 1H-NMR谱(400MHz,CDCl3)δ(ppm):3.90(s,3H),7.18(s,1H)。 | ||||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
58% | Stage #1: for 1 h; Neat (no solvent) Stage #2: at 0℃; |
A.甲基4,5-二溴-2-糠酸甲酯。; 将装有机械搅拌器的500mL圆底三颈烧瓶中的纯2-甲基糠酸酯(20.0g,1,58mmol)搅拌,同时小心地分几批加入AlCl 3(45.0g,337mmol)。 观察到温和的放热。 然后通过滴液漏斗在30分钟内加入Br 2(54.0g,338mmol)。 将得到的浓稠混合物搅拌30分钟。 将混合物在冰浴中冷却并用碎冰缓慢处理。 用Et 2 O(3.x.)萃取所得混合物。 用10%水溶液洗涤合并的有机萃取物。 将Na 2 S 2 O 3干燥(MgSO 4)并浓缩,得到黄色固体。 通过快速色谱法(Et 2 O /己烷)纯化粗产物,得到26.19g(58%)所需的二溴氟甲酸盐,为浅黄色固体。 1 H NMR(400MHz,CDCl 3):7.18(s,1H),3.90(s,3H)。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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