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苯环化合物 聚合物 有机发光二极管 三元芳杂并环 电子材料 咔唑
咔唑
溴苯基

CAS号：57102-42-8

CAS号57102-42-8, 是三元芳杂并环类化合物, 分子量为322.2, 分子式C18H12BrN, 标准纯度98%, 毕得医药(Bidepharm)提供57102-42-8批次质检（如NMR, HPLC, GC）等检测报告。

9-(4-溴苯基)咔唑 (请以英文为准,中文仅做参考)

9-(4-Bromophenyl)-9H-carbazole

货号：BD208575 9-(4-Bromophenyl)-9H-carbazole 标准纯度：, 98%
57102-42-8
57102-42-8
57102-42-8

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  • 产品信息
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  • 应用领域
产品名称 : 9-(4-Bromophenyl)-9H-carbazole
中文名称 : 9-(4-溴苯基)咔唑(请以英文为准,中文仅做参考)
CAS号 : 57102-42-8
分子式 : C18H12BrN
线性分子式 : (C6H4)2NC6H4Br
分子量 : 322.20
MDL NO : MFCD11617969
沸点 : -
Pubchem ID : 22361390
InChIKey : XSDKKRKTDZMKCH-UHFFFAOYSA-N

常用 :

SDS-BD208575 MOL

2D :

3D :

【用途一】

计算化学

Physicochemical Properties

Num. heavy atoms 20
Num. arom. heavy atoms 19
Fraction Csp3 0.0
Num. rotatable bonds 1
Num. H-bond acceptors 0.0
Num. H-bond donors 0.0
Molar Refractivity 88.48
TPSA ?

Topological Polar Surface Area: Calculated from
Ertl P. et al. 2000 J. Med. Chem.

4.93 Ų

Lipophilicity

Log Po/w (iLOGP)?

iLOGP: in-house physics-based method implemented from
Daina A et al. 2014 J. Chem. Inf. Model.

3.28
Log Po/w (XLOGP3)?

XLOGP3: Atomistic and knowledge-based method calculated by
XLOGP program, version 3.2.2, courtesy of CCBG, Shanghai Institute of Organic Chemistry

6.54
Log Po/w (WLOGP)?

WLOGP: Atomistic method implemented from
Wildman SA and Crippen GM. 1999 J. Chem. Inf. Model.

5.55
Log Po/w (MLOGP)?

MLOGP: Topological method implemented from
Moriguchi I. et al. 1992 Chem. Pharm. Bull.
Moriguchi I. et al. 1994 Chem. Pharm. Bull.
Lipinski PA. et al. 2001 Adv. Drug. Deliv. Rev.

5.01
Log Po/w (SILICOS-IT)?

SILICOS-IT: Hybrid fragmental/topological method calculated by
FILTER-IT program, version 1.0.2, courtesy of SILICOS-IT, http://www.silicos-it.com

4.74
Consensus Log Po/w?

Consensus Log Po/w: Average of all five predictions

5.02

Water Solubility

Log S (ESOL)?

ESOL: Topological method implemented from
Delaney JS. 2004 J. Chem. Inf. Model.

-6.59
Solubility 0.0000819 mg/ml ; 0.000000254 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Poorly soluble
Log S (Ali)?

Ali: Topological method implemented from
Ali J. et al. 2012 J. Chem. Inf. Model.

-6.44
Solubility 0.000117 mg/ml ; 0.000000362 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Poorly soluble
Log S (SILICOS-IT)?

SILICOS-IT: Fragmental method calculated by
FILTER-IT program, version 1.0.2, courtesy of SILICOS-IT, http://www.silicos-it.com

-7.48
Solubility 0.0000107 mg/ml ; 0.0000000331 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Poorly soluble

Pharmacokinetics

GI absorption?

Gatrointestinal absorption: according to the white of the BOILED-Egg

 Low
BBB permeant?

BBB permeation: according to the yolk of the BOILED-Egg

 No
P-gp substrate?

P-glycoprotein substrate: SVM model built on 1033 molecules (training set)
and tested on 415 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.72 / AUC=0.77
External: ACC=0.88 / AUC=0.94

 No
CYP1A2 inhibitor?

Cytochrome P450 1A2 inhibitor: SVM model built on 9145 molecules (training set)
and tested on 3000 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.83 / AUC=0.90
External: ACC=0.84 / AUC=0.91

 Yes
CYP2C19 inhibitor?

Cytochrome P450 2C19 inhibitor: SVM model built on 9272 molecules (training set)
and tested on 3000 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.80 / AUC=0.86
External: ACC=0.80 / AUC=0.87

 Yes
CYP2C9 inhibitor?

Cytochrome P450 2C9 inhibitor: SVM model built on 5940 molecules (training set)
and tested on 2075 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.78 / AUC=0.85
External: ACC=0.71 / AUC=0.81

 No
CYP2D6 inhibitor?

Cytochrome P450 2D6 inhibitor: SVM model built on 3664 molecules (training set)
and tested on 1068 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.79 / AUC=0.85
External: ACC=0.81 / AUC=0.87

 No
CYP3A4 inhibitor?

Cytochrome P450 3A4 inhibitor: SVM model built on 7518 molecules (training set)
and tested on 2579 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.77 / AUC=0.85
External: ACC=0.78 / AUC=0.86

 No
Log Kp (skin permeation)?

Skin permeation: QSPR model implemented from
Potts RO and Guy RH. 1992 Pharm. Res.

-3.62 cm/s

Druglikeness

Lipinski?

Lipinski (Pfizer) filter: implemented from
Lipinski CA. et al. 2001 Adv. Drug Deliv. Rev.
MW ≤ 500
MLOGP ≤ 4.15
N or O ≤ 10
NH or OH ≤ 5

 1.0
Ghose?

Ghose filter: implemented from
Ghose AK. et al. 1999 J. Comb. Chem.
160 ≤ MW ≤ 480
-0.4 ≤ WLOGP ≤ 5.6
40 ≤ MR ≤ 130
20 ≤ atoms ≤ 70

 None
Veber?

Veber (GSK) filter: implemented from
Veber DF. et al. 2002 J. Med. Chem.
Rotatable bonds ≤ 10
TPSA ≤ 140

 0.0
Egan?

Egan (Pharmacia) filter: implemented from
Egan WJ. et al. 2000 J. Med. Chem.
WLOGP ≤ 5.88
TPSA ≤ 131.6

 0.0
Muegge?

Muegge (Bayer) filter: implemented from
Muegge I. et al. 2001 J. Med. Chem.
200 ≤ MW ≤ 600
-2 ≤ XLOGP ≤ 5
TPSA ≤ 150
Num. rings ≤ 7
Num. carbon > 4
Num. heteroatoms > 1
Num. rotatable bonds ≤ 15
H-bond acc. ≤ 10
H-bond don. ≤ 5

 2.0
Bioavailability Score?

Abbott Bioavailability Score: Probability of F > 10% in rat
implemented from
Martin YC. 2005 J. Med. Chem.

0.55

Medicinal Chemistry

PAINS?

Pan Assay Interference Structures: implemented from
Baell JB. & Holloway GA. 2010 J. Med. Chem.

0.0 alert
Brenk?

Structural Alert: implemented from
Brenk R. et al. 2008 ChemMedChem

0.0 alert
Leadlikeness?

Leadlikeness: implemented from
Teague SJ. 1999 Angew. Chem. Int. Ed.
250 ≤ MW ≤ 350
XLOGP ≤ 3.5
Num. rotatable bonds ≤ 7

 1.0
Synthetic accessibility?

Synthetic accessibility score: from 1 (very easy) to 10 (very difficult)
based on 1024 fragmental contributions (FP2) modulated by size and complexity penaties,
trained on 12'782'590 molecules and tested on 40 external molecules (r2 = 0.94)

 1.8

合成路线：*资料仅供科研用途参考，更多细节请参阅原文出处。

  • 合成路线-上游产品

1~21  ►

1. 合成：57102-42-8

106-37-6

86-74-8

57102-42-8
产率 合成条件 实验步骤
85% at 120 - 160℃; Inert atmosphere 首先，相当于咔唑的1倍，相当于二卤代苯的1至1.5倍，如对二溴苯，相当于Cu（电解精炼铜）的0.44倍，相当于反应容器中K2CO3的4.04倍，硝基苯为 反应溶剂，氮气保护在120~160℃反应12~48h，减压蒸馏反应液，得到粗产物，纯化产物经柱层析纯化，收率75-85％。
80% With tri-tert-butyl phosphine; palladium diacetate; sodium t-butanolate In toluene for 12 h; Inert atmosphere; Reflux 在N2in气体净化系统中，咔唑（29.9mmol），1,4-双溴苯（44.9mmol），乙酸钯（II）（2mol％），丁基三叔磷酸盐（5mol％）钠和叔丁醇（ 将2.03当量）加入到甲苯溶剂中并搅拌。 回流混合溶液并搅拌12小时。 反应结束后，将萃取液用蒸馏水和乙酸乙酯萃取。 从使用硫酸镁的萃取中除去有机层中的水分，并除去溶剂。 该物质通过使用己烷和乙酸乙酯进行湿法精制柱层析，从而得到化合物“g”。 （收益率：80％）
75% With potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 170℃; for 8 h; 中间体4的合成3.34g（20mmol）咔唑，12g（50mmol）1,4-二溴苯，760mg（4mmol）Cul，11g（80mmol）K 2 CO 3和100mg（0.4mmol） 将18-冠-6的溶解于50mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢 - （1H） - 嘧啶酮（DMPU）中，并将混合物在170℃下加热8小时。 将混合物冷却至室温，过滤，得到固体物质。 向滤液中加入少量氨水，用100mL二乙醚洗涤三次。 将经洗涤的二乙醚层用MgSO 4干燥并在减压下干燥，得到粗产物。 使用硅胶柱色谱法分离和纯化粗产物，得到4.83g（产率：75％）固体中间体4.使用HR-MS鉴定该化合物。 C18H12BrN计算值：321.0153; 发现：321.0151
75% With copper; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene for 24 h; Reflux 将9H-咔唑（7g，41.9mmol），1,4-二溴苯（25.6g，100mmol），铜（0.3g，4.5mmol），碳酸钾（20g，146mmol）溶解在1,2-二氯苯中 （170毫升）并回流24小时。 反应完成后，减压除去1,2-二氯苯，将残余物溶解在乙酸乙酯中并用水洗涤数次。 除去溶剂后，加入少量乙酸乙酯，得到中间体化合物（1）（10g，75％），为浅黄色固体。 （1.61克，70％产量）
73% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N-dimethyl acetamide for 16 h; Reflux; Inert atmosphere 1,4-二溴苯（14.15g，60mmol），9H-咔唑（5.02g，30mmol），K 2 CO 3（16.56g，120mmol），CuI（5.71g，30mmol）和18-冠-6醚（3.96） 将g，15mmol）溶解在DMAc（120mL）中，使反应混合物在氮气氛下回流16小时。 过滤粗混合物，残余物用CH 2 Cl 2洗涤。 将合并的滤液在减压下蒸发至干。 然后通过硅胶快速柱色谱法纯化粗产物，得到化合物1（7.0g，73％），为白色固体。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：δ8.17（d，7.7Hz，2H），7.72（d，8.8Hz，2H），7.38-7.48（m，6H），7.30-7.34（m，2H）。
73% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene for 12 h; Inert atmosphere; Reflux 根据先前公开的程序[32,33]合成Cz9PhBr。简而言之，在氮气氛下，9H-咔唑（5.02g，30mmol），1,4-二溴苯（14.14g，60mmol），K 2 CO 3（16.54g，120mmol），Cu粉（1.92g，30mmol），18将-crown-6（3.73g，15mmol）和无水o-DCB（150mL）置于500mL twoneckflask中。搅拌混合物，然后加热回流12小时。冷却后，过滤所得混合物，减压蒸馏除去收集的有机溶剂。残留物用乙酸乙酯和水萃取。收集有机层并用硫酸镁干燥。通过使用己烷作为洗脱剂的硅胶色谱法进一步纯化产物，得到Cz9PhBr，为白色固体（7.02g，73％）。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3，δ/ ppm）：8.15（d，J = 7.5Hz，2H），7.73（d，J = 8.4Hz，2H），7.36-7.47（m，6H），7.30（t， J = 7.2Hz，2H）; 13 C NMR（75MHz，CDCl 3，δ/ ppm）：140.66,136.86,133.16,128.76,126.15,123.57,120.93,120.47,120.30,109.61。 HRMS（m / z）：C 18 H 12 BrN的计算值：321.0153。实测：321.0162。
72% With 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate; copper(l) chloride In o-xylene at 150℃; for 48 h; Inert atmosphere 向含有对二溴苯（16.8g，71.8mmol），咔唑（8.01g，47.9mmol），1,10-菲咯啉（0.86g，4.79mmol），氯化铜（I）的500mL双颈圆底烧瓶中加入（ 在搅拌下加入0.474g，4.79mmol），碳酸钾（19.85g，143.6mmol），150mL邻二甲苯。 将反应混合物在150℃下加热48小时，同时保护氮气。 将混合物用盐酸稀释，并用乙酸乙酯萃取。 通过柱色谱法纯化粗产物，得到白色晶体11.13g，收率72％。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3，δ）：8.07-8.05（m，2H），7.65-7.62（m，2H），7.39-7.28（m，6H），7.24-7.20（m，2H）。
71% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 24 h; Reflux; Inert atmosphere 咔唑（2.5g，15.0mmol），1,4-二溴苯（5.3g，22.4mmol），碘化亚铜（I）（285mg，1.5mmol），1,10-菲咯啉（135mg，0.75mmol）的混合物 将K 2 CO 3（4.1g，29.9mmol）和50mL无水DMF在氮气氛下回流24小时。 冷却至室温后，真空除去溶剂，残余物用二氯甲烷萃取。 然后通过硅胶柱色谱法用己烷作为洗脱液获得产物，得到白色固体。 分离产率（3.4g，71％）。 1H NMR（CDCl3,300MHz）：7.20-7.37（m，6H），7.44（d，2H，J = 8.3Hz），7.69（d，2H，J = 8.3Hz），8.07（d，2H，J = 7.6Hz）.MS-EI：m / z 321.0 [M] +。
67.5% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N-dimethyl acetamide for 45 h; Inert atmosphere; Reflux 9H-咔唑（5.02g，30mmol），1,4-二溴苯（14.15g，60mmol），CuI（5.71g，30mmol），K 2 CO 3（16.59g，120mmol）和18-冠-6醚（ 将3.96g，15mmol）溶解在100mL N，N-二甲基乙酰胺（DMA）中，使反应混合物在氮气氛下回流45小时。然后在真空下蒸馏N，N-二甲基乙酰胺。粗混合物 用CH 2 Cl 2稀释，过滤，残余物用CH 2 Cl 2洗涤。 将合并的滤液用蒸馏水洗涤。 将有机层用无水MgSO 4干燥并真空蒸发，得到粗产物。 然后通过硅胶快速柱色谱法纯化粗产物，得到9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（6.53g，67.5％）。 光谱数据与文献中报道的值很好地匹配.24 1H NMR（400MHz，CDCl3：8.17（d，7.7Hz，2H），7.72（d，8.8Hz，2H），7.38-7.48（m，6H） ），7.30-7.34（m，2H）。
65% With sodium t-butanolate In toluene at 120℃; for 6 h; 在咔唑（4g，23.9mmol），1,4-二溴苯（14.1g，59.8mmol），Pd 2（dba）3（438mg，0.478mmol），三邻甲苯基膦（436mg，1.43mmol）之后， 将叔丁醇钠（4.59g，47.8mmol）溶于甲苯（120mL）中，将混合物在120℃回流下搅拌6小时。 当反应完成时，用乙酸乙酯萃取有机层并用硫酸镁除去残留的水分。 干燥，然后进行柱分离，得到化合物B-2（4g，12.4mmol，65％）。
65% With copper; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzeneReflux 制备化合物1-6 [113]咔唑（20g，120mmol），1,4-二溴苯（102g，360mmol），Cu（11.4,180mmol），18-冠-6（2.6g，9.6mmol），K2CO3（50g） 加入360mmol）和1,2-二氯苯（600mL）并在回流下搅拌过夜。 通过减压蒸馏除去反应溶剂后，通过蒸馏除去溶剂，通过过滤（用MC和THF洗涤）在减压下获得。 使用MC和己烷作为展开溶剂，通过柱色谱法纯化得到化合物1-6（25g，65％）。
62% at 170℃; for 11 h; Inert atmosphere 步骤：CUE（1.14g，6mmol），18-冠-6（0.53g，2mmol），K 2 CO 3（16.6g，120mmol），1,3-二甲基-3,4,5,6-的混合物 将四氢-2（1H） - 嘧啶酮（DMPP）（2mE），二溴30-苯并苯（14.2g，60mmol）和咔唑（10g，60mmol）在氮气下在170℃加热11小时。 冷却至室温后，将混合物用1N HCl淬灭，过滤沉淀物并用NH 4 OH和水洗涤。 用colunm色谱法纯化灰色固体物质，用己烷作为洗脱剂。 产量为62％。
61.3% With potassium carbonate In dimethyl sulfoxide for 8 h; Reflux; Inert atmosphere 将50.8g（304mmol）咔唑，71.6g（304mmol）1,4-二溴苯，3.76g（38mmol）氯化亚铜和83.9g（607mmol）碳酸钾悬浮于322ml二甲基亚砜中 在氮气氛下回流8小时，同时加热。 将得到的反应液冷却至室温，用甲醇重结晶。<156>过滤分离所得的结晶，用硅胶柱色谱法精制，得到55.9g（61.3％）中间产物（ F）。
61.3% With potassium carbonate; copper(l) chloride In dimethyl sulfoxide for 8 h; Reflux; Inert atmosphere 步骤1：中间体（A）的合成50.8g（304mmol）咔唑，71.6g（304mmol）1,4-二溴苯，3.76g（38mmol）氯化亚铜和83.9g（607mmol）钾 将碳酸盐悬浮在322ml二甲基亚砜中，加热并在氮气氛下回流8小时。 将反应液冷却至室温，用甲醇重结晶。过滤分离析出的结晶，将得到的残渣用硅胶柱色谱法精制，得到59.9g中间体（A）（收率61.3％）。
57% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamideInert atmosphere; Reflux 1,4-二溴苯并（14.2g，60.0mmol），咔唑（5g，30.0mmol），CuI（0.3g，1.5mmol），18-冠-6（0.4g，1.5mmol），K 2 CO 3（6.24）的溶液 将g，45.0mmol）的DMF（10ml）在N 2下回流过夜。 将反应混合物冷却至室温，倒入H 2 O中，然后用二氯甲烷萃取。合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸镁干燥。 真空除去溶剂，粗产物用色谱法（SiO 2）纯化，用正己烷洗脱，得到白色固体（5.05g，57％）：m.p。 = 131°C
50% With potassium phosphate; copper(l) iodide; (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane In toluene at 110℃; for 24 h; M5的合成：通过Ullmann偶联制备M5。在100mL圆底烧瓶中，使用咔唑（10mmol，1.67g），1,4-二溴苯（10mmol，2.34g），磷酸钾（20mmol，4.24g），亚铜 将碘化物（0.2mmol，38mg），反式-1,2-环己烷二胺（0.4mmol，0.05mL）溶于40mL甲苯中。将混合物在110℃和氮气下搅拌24小时。反应结束后 用二氯甲烷萃取，通过旋转蒸发浓缩萃取物，柱色谱分离（石油醚：二氯甲烷= 8：1，按体积计），得到白色固体（1.61g，收率：50％）。
46.94% With potassium carbonate In dichlorobenzene 1,2- at 200℃; for 20 h; [制备实施例2]化合物37的制备[90] [91] [92]化合物2-1的制备[93]在咔唑（20g，119.6mmol），1,4-二溴苯（56.4g，239.2mmol）之后， 将Cu（11.4g，178.4mmol），K 2 CO 3（49g，358.8mmol）和18-冠-6（6.3g，23.92mmol）溶解在1,2-二氯苯（400mL）中，将混合物在0℃下加热20小时。200℃。 在减压下蒸馏并用EA萃取后，用蒸馏水洗涤产物并用MgSO 4干燥。 通过减压蒸馏和柱分离得到化合物2-1（18g，55.86mmol，46.94％）。
46.6% at 180℃; for 16 h; Inert atmosphere CuI（0.190g，1mmol），18-冠-6（0.159g，0.6mmol），K2CO3（8.291g，60mmol），1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢 - 的混合物 将2（1H） - 嘧啶酮（DMPU）（20mL），二溴苯（4.718g，20mmol）和咔唑（1.672g，10mmol）在氮气下在180℃加热16小时。 冷却至室温后，将混合物用1N HCl淬灭，过滤沉淀物并用NH 3·H 2 O和水洗涤。 使用己烷作为洗脱液，用柱色谱法纯化灰色固体（1.5g，收率：46.6％）。 1H NMR（600MHz，CDCl3，TMS）：δ8.25（d，J = 7.8Hz，2H），7.86（dt，J1 = 3Hz，J2 = 1.8Hz，J3 = 8.4Hz，2H），7.61（d，J1 = 3Hz，J2 = 1.8Hz，J3 = 8.4Hz，2H），7.43-7.45（m，2H），7.39（d，J = 8.4Hz，2H），7.29-7.31（m，2H）。
35% at 180℃; for 6 h; 在300毫升含量的三颈烧瓶中，加入56.3克（0.24摩尔）1,4-二溴苯，31.3克（0.18摩尔）咔唑，4.6克（0.024摩尔）碘化铜，66.3克（0.48摩尔）将碳酸钾和2.1g（0.008mol）18-冠-6-醚混合并置换氮气。然后，加入8mL DMPU并在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤，然后用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤并浓缩，然后通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化得到的油状物质，并用包括氯仿和己烷的溶液重结晶。然后，确认目标物，或浅棕色板状晶体为20.7g，收率为35％。化合物的1H-NMR如下所示。 EPO 52 1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）δppm：8.14（d，6 = 7.8Hz，2H），7.73（d，δ= 8.7Hz，2H），7.46（d，δ= 8.4Hz，2H）并且，7.42-7.26（m，6H）。此外，N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案（c-1）如下所示。
35% at 180℃; for 6 h; 首先，56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008mol）将18-冠-6-醚放入300mL的三颈烧瓶中。在氮气代替三颈烧瓶中的空气后，向其中加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（DMPU），并搅拌混合物在180°C下保持6小时。将反应混合物冷却至室温，然后通过抽滤除去沉淀物。然后，依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤滤液。洗涤后，滤液用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤。过滤后，浓缩滤液。然后，用硅胶柱色谱法EPO（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化由此得到的油状物质，然后用氯仿和己烷重结晶。因此，获得20.7g（产率：35％）作为目标物质的浅棕色板状晶体。该化合物的1H-NMR如下所示.1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）δppm：8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz， 2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26（m，6H）。 [0223]此外，N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案（b-1）如下所示。
35% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; 在300mL容量的三颈烧瓶中，加入56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）将碳酸钾和2.1g（0.008mol）18-冠-6-醚混合，并用氮气置换烧瓶的EPO气氛。然后，加入8mL DMPU并在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤，然后用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤并浓缩，然后通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化得到的油状物质，并用氯仿和己烷重结晶。然后，以20.7g的量获得目标物质或浅棕色板状晶体，产率为35％。化合物的1H-NMR如下所示。 1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）δppm：8.14（d，δ= 7.8Hz，2H），7.73（d，δ= 8.7Hz，2H），7.46（d，δ= 8.4Hz，2H）， 7.42 - 7.26（m，6H）。 [0117]
35% With potassium carbonate In DMPU (1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone) at 180℃; for 6 h; 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008mol）将18-冠-6-醚放入300mL三颈烧瓶中，进行氮气置换。向其中加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），并在氮气氛下在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠和饱和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤，浓缩所得滤液，得到油状物。所得油状物质用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制，用氯仿和己烷重结晶。然后，以35％的产率获得20.7g作为目标物质的浅棕色板状晶体。通过核磁共振法，确定该化合物为N-（4-溴苯基）咔唑。接下来，显示该化合物的1 H NMR。 1H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42- 7.26（m，6H）
35% With copper(l) iodide; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; 例7;合成N，N'，N-三苯基-N，N'，N-三[4-（咔唑-9-基）苯基] - 苯-1,3,5-三胺（缩写：YGA3B）的方法以结构式（81）为例说明本发明的芳香胺化合物。 [步骤1]说明合成9- [4-（N-苯基氨基）苯基]咔唑（缩写：YGA）的方法。 （i）N-（4-溴苯基）咔唑的合成; N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案（D-1）如下所示。首先，解释合成N-（4-溴苯基）咔唑的方法。 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008mol）将18-冠-6-醚放入300-mL三颈烧瓶中，用氮气置换烧瓶中的空气。然后，加入8mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，然后用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤并浓缩，并将获得的油状物质通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化，并用氯仿和己烷重结晶，由此得到20.7g目标N-（ 4-溴苯基）咔唑，为浅棕色板状晶体，收率为35％。该化合物的1 H NMR如下所示。 1H NMR（300MHz，CDCl3）; δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26（m，6H）。
35% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N-(propylene)-N',N'-dimethylurea at 180℃; for 6 h; 步骤2：4-（咔唑-9-基）二苯胺（缩写：YGA）的合成;在步骤2中，根据下面所示的（i）和（ii）合成YGA。 （i）9-（4-溴苯基）咔唑的合成;首先，将56g（240mmol）对二溴苯，31g（180mmol）咔唑，4.6g（24mmol）碘化铜，66g（480mmol）碳酸钾和2.1g（8mmol）将18-冠-6-醚放入300mL三颈烧瓶中，并用氮气置换烧瓶中的空气。然后，在其中加入8mL N，N-二甲基丙烯脲（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，将溶液自然过滤，浓缩，用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制得到的油状物，用氯仿和己烷进行重结晶。因此，得到21g作为目标的9-（4-溴苯基）咔唑的浅棕色板状晶体（产率：35％）。
35% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0 48mol）碳酸钾和2.1g（0.008EPO mol）将18-冠-6-醚置于300mL三颈烧瓶中，进行氮气置换。加入8mL DMPU，并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液用稀盐酸，饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水溶液依次洗涤，然后用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤，浓缩滤液，用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制得到的油状物。用氯仿和己烷重结晶后，得到20.7g浅棕色板状晶体，收率35％。通过核磁共振法（NMR），确定这些浅棕色板状晶体是N-（4-溴苯基）咔唑。接下来，将显示所得化合物的1 H NMR。 1H NMR（300M Hz，DMSOd6）δppm。 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26（m，6H）[0327]合成方案接着，示出（f-1）N-（4-溴苯基）咔唑。 [0328] 18-冠-6-醚，DMPU（f-1）
35% at 180℃; for 6 h; [实施例5]; [0340]在该实施方案中，9,10-二（2-联苯基）-2- {JV- [4-（9H-咔唑-9-基）苯基] -iVr-苯基氨基}蒽的合成方法（缩写： [0341]具体地描述了由结构式（315）表示的本发明的蒽衍生物2YGABPhA）。 [步骤1] 4-（咔唑-9-基）二苯胺（缩写：YGA）的合成。[034]（i）N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案N-（4-溴苯基）的合成咔唑显示在（C-13）中。 [0345] 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1将g（0.008mol）18-冠-6-醚加入300mL三颈烧瓶中，并用氮气置换烧瓶的气氛。此后，加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），然后将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液，然后用盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，过滤混合物，浓缩滤液，得到油状物，将其用硅胶柱色谱纯化（己烷：乙酸乙酯= 9：1）。所得固体用氯仿和己烷重结晶，得到20.7g JV-（4-溴苯基）咔唑，为浅棕色板状晶体，收率35％。通过核磁共振测量（NMR），证实该化合物是N-（4-溴苯基）咔唑。该化合物的1 H NMR数据如下所示。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）：δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26 （m，6H）。
35% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; （i）N-（4-溴苯基）咔唑的合成; N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案示于（B-5）中。首先，描述N-（4-溴苯基）咔唑的合成方法。 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜（I），66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008g）将18-冠-6-醚加入300mL三颈烧瓶中，用氮气置换烧瓶中的气氛。之后，将8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU）加入到混合物中，然后将混合物在180℃下搅拌。 6个小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液，饱和食盐水洗涤后，用硫酸镁干燥。干燥后，将混合物自然过滤，浓缩滤液，得到油状物质。通过硅胶柱色谱法（展开溶剂;己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化油状物质。所得固体用氯仿和己烷的混合溶剂重结晶，得到20.7g目标物质N-（4-溴苯基）咔唑，为浅棕色板状晶体，收率35％。通过核磁共振测量（NMR），证实该化合物是N-（4-溴苯基）咔唑。该化合物的1 H NMR数据如下所示。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）：δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26 （m，6H）。
35% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N'-dimethylpropyleneurea (DMPU) at 100 - 180℃; for 6 h; [步骤1：9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成] 56g（240mmol）对二溴苯，31g（180mmol）9H-咔唑，4.6g（24mmol）铜（I将碘化物，66g（480mmol）碳酸钾和2.1g（8mmol）18-冠-6-醚加入300mL三颈烧瓶中。将混合物在约100℃下加热，然后向其中加入8mL N，N'-二甲基丙烯脲（DMPU）。将该混合物在180℃下搅拌6小时。搅拌后，将混合物冷却至100℃。向混合物中加入约200mL甲苯，然后将混合物冷却至室温。冷却后，将该混合物抽滤，除去沉淀物。将得到的滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水溶液洗涤。用硫酸镁干燥有机层。然后，将混合物进行重力过滤。将得到的滤液浓缩，得到油状物。该硅油状物质用硅胶柱色谱法（展开溶剂为己烷：乙酸乙酯= 9：1的混合溶剂）精制，然后用氯仿/己烷重结晶，得到21g浅棕色板状结晶。是合成的目标，产率为35％。步骤1的合成方案示于下面给出的（f-1）中。
35% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; 步骤1：9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成[0664]步骤1中的9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成方案示于以下（Q-1）中。 [0666]在300mL三颈烧瓶中，56g（240mmol）1,4-二溴苯，31g（180mmol）9H-甲酰唑，4.6g（24mmol）铜（I） ）碘化物，2.1g（8.0mmol）18-冠-6-醚，66g（480mmol）碳酸钾和8mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（放入1H）嘧啶酮（缩写：DMPU），并将混合物在氮气氛下在180℃下搅拌6小时。 [0667]反应后，过滤该悬浮液，依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水溶液洗涤滤液。然后，用硫酸镁除去水分。过滤该悬浮液，将得到的滤液浓缩，用硅胶柱色谱法（展开溶剂，甲苯：己烷= 9：1）精制。浓缩所得级分，并向其中加入氯仿和己烷。用超声波照射混合物，然后重结晶，得到21g目标浅棕色板状晶体，收率35％。
35% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; [步骤2：4-（9 // - 咔唑-9-基）二苯胺（缩写：YGA）]的合成]; （1）9-（4-溴苯基）-9 //咔唑的合成;向300mL三颈烧瓶中加入56g（240mmol）对二溴苯，31g（180mmol）9H-咔唑，4.6g（24mmol）碘化物（I），66g（480mmol） ）碳酸钾和2.1g（8mmol）18-冠-6-醚。然后，用氮气置换烧瓶中的气氛。然后，向混合物中加入8mL的N，N-二甲基丙烯脲（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，将混合物重力过滤，然后浓缩，得到油状物质。所得油状物质用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化，用氯仿和己烷重结晶，得到21g浅棕色板状9-（4-溴苯基）-9H-晶体。以35％的收率得到作为合成对象的咔唑（合成方案（a-5））。
35% at 180℃; for 6 h; Inert atmosphere [第3步;合成N - [（4-（9H-咔唑-9-基）]苯基-N-苯胺（以下简称“YGA”）] 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18）将1摩尔咔唑，4.6克（0.024摩尔）碘化铜，66.3克（0.48摩尔）碳酸钾和2.1克（0.008摩尔）18-冠-6-醚放入300毫升三颈烧瓶中在三颈烧瓶中进行氮置换，向该混合物中加入8mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），然后在氮气流下将混合物在180℃下搅拌6小时，将反应混合物冷却至室温后，抽滤除去沉淀物，得到滤液，用稀释液洗涤滤液。依次加入盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液，盐水，用硫酸镁干燥，干燥后，过滤反应混合物，浓缩滤液。编辑。将该浓度得到的油状物质用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制，用氯仿和己烷进行重结晶。得到20.7g浅棕色板状晶体，其为目标物质，收率为35％。该化合物通过核磁共振法（NMR）鉴定为N-（4-溴苯基）咔唑。该化合物的1H NMR如下所示.1H NMR（300MHz，CDCl3）δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4） Hz，2H），7.42-7.26（m，6H）。
35% With potassium carbonate In N,N'-dimethylpropylene urea (DMPU) at 180℃; for 6 h; 首先，将56g（240mmol）对二溴苯，31g（180mmol）咔唑，4.6g（24mmol）碘化铜，66g（480mmol）碳酸钾和2.1g（8mmol）将18-冠-6-醚放入300mL三颈烧瓶中，并用氮气置换烧瓶中的空气。然后，在其中加入8mL N，N'-二甲基丙烯脲（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，将溶液自然过滤，浓缩，用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制得到的油状物，用氯仿和己烷进行重结晶。因此，得到21g 9-（4-溴苯基）咔唑的目标浅棕色板状晶体（产率：35％）。
35% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; [步骤2] 4-（咔唑-9-基）苯硼酸的合成; （i）N-（4-溴苯基）咔唑的合成; JV-（4-溴苯基）咔唑的合成方案示于（B-3）中。 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜（I），66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008g）将1摩尔的18-冠-6-醚加入到300毫升的三颈烧瓶中，进行氮气置换。然后，向其中加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（DMPU），并将反应混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤。用硫酸镁干燥有机层。干燥后，将混合物自然过滤，浓缩滤液，得到油状物质。通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1作为展开溶剂）纯化该物质。将所得固体用氯仿和己烷的混合溶剂重结晶，由此得到20.7g作为目标物的浅棕色板状晶体，产率为35％。
35% With potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; Inert atmosphere （i）9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成方案如（E-1）所示。在300mL三颈烧瓶中加入56 g（240mmol）1,4-二溴苯，31g（180mmol）9H-甲酰唑，4.6g（24mmol）碘化铜（I），2.1g（8.0mmol）18-冠-6-醚，66g（480mmol）碳酸钾和8mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H）嘧啶酮（缩写：DMPU）。将该混合物在氮气流下搅拌然后，将该混合物过滤。将所得滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤。用硫酸镁干燥有机层。然后在180℃下保持6小时。过滤该混合物。浓缩所得滤液，得到化合物，然后通过硅胶柱色谱法纯化（展开溶剂是己烷与乙酸乙酯的比例为9：1的混合溶剂）。将该化合物浓缩，得到化合物。该化合物用氯仿和己烷的混合溶剂重结晶，得到所需物质，为21g浅棕色板状晶体，收率35％。
35% at 180℃; for 6 h; Inert atmosphere 首先，描述N-（4-溴苯基）咔唑的合成方法。 56g（0.24mol）1,4-二溴苯，31g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜（I），66g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008g）将1摩尔的18-冠-6-醚放入300mL的三口烧瓶中，用氮气置换烧瓶内的气氛。然后，加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤，有机层用硫酸镁干燥。干燥后，过滤混合物，浓缩所得滤液，得到油状物。通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化油状物质。所得固体物质用氯仿和己烷的混合溶剂重结晶，得到21g N-（4-溴苯基）咔唑，为浅棕色板状晶体，产率35％。通过核磁共振测量（NMR），证明该化合物是N-（4-溴苯基）咔唑。该化合物的1 H NMR数据如下所示。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）：δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26 （m，6H）。
35% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene at 180℃; for 48 h; Inert atmosphere; Reflux 搅拌的9H-咔唑（5g，30mmol），1,4-二溴苯（7.8g，33mmol），K 2 CO 3（8.5g，60mmol），Cu粉（1.9g，30mmol）和18-冠的混合物 将-6-（0.13g，0.45mmol）的1,2-二氯苯（30mL）溶液用氮气脱气三次。 然后将反应混合物在氮气氛下回流48小时。 过滤粗混合物，残余物用二氯甲烷洗涤。 然后将合并的滤液蒸发至干。 通过快速柱色谱（硅胶，己烷/ CH 2 Cl 2 = 5/1）纯化产物，得到化合物（4）（3.38g，产率35％），为白色固体。 1 H NMR（400MHz，DMSO-d6）：δ= 7.26-7.31（m，2H），7.38-7.41（m，3H），7.42-7.45（m，3H），8.0（d，2H），8.22（d （2H）.13C NMR（100MHz，DMSO-d6）：δ= 109.02,119.59,119.68,119.95,122.21,125.69,128.13,132.42,135.46,139.11。 HRMS（m / z）：C 18 H 12 BrN的计算值：321.0153。 实测：321.0162。
35% for 6 h; Heating; Inert atmosphere 首先，将描述合成N-（4-溴苯基）咔唑的方法。向300ml三颈烧瓶中加入1,3-二溴苯31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和18-6-醚（2.1g，0.008mol），并将混合物用氮气吹扫。加入1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（约（DMPU）（8ml），将混合物在180℃下搅拌6小时。将其冷却至室温，进行抽滤，过滤除去沉淀，依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液，饱和食盐水洗涤滤液，用氧化镁干燥，干燥后进行反应。将混合物自然过滤，浓缩滤液，得到的油状物质通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化得到的固体溶于氯仿，己烷中，得到20.7g浅棕色片状N晶体。 - （4-溴苯基）咔唑作为靶，产率为35％。通过核磁共振（NMR），证实该化合物是N-（4-溴苯基）咔唑。
30% at 150℃; for 12 h; Inert atmosphere 向咔唑（1.67g，10mmol）和1,4-二溴苯（4,72g，20mmol）在2mL 1,3-二甲基-2-氧代六氢嘧啶（DMPU），18-冠-6中的溶液（在氮气氛下加入100mg），K 2 CO 3（5.52g，40mmol）和CuI（0.76g，4mmol）。将反应混合物加热至150℃并在此温度下搅拌12小时。冷却至室温后，加入水，混合物用二氯甲烷萃取三次。将收集的有机相用水洗涤，并依次用无水MgSO 4干燥。减压除去溶剂，将残余物用硅胶柱洗涤。通过用石油醚/二氯甲烷（5：1，v / v）洗脱硅胶柱获得纯产物，为白色固体（0.97g，30％收率）。 1H NMR（CDCl3,300Hz），（ppm）：8.15-8.12（d，J = 7.4Hz，2H），7.93-7.90（d，J = 8.5Hz，0.25H），7.74-7.71（d，J = 8.5Hz，1.75H），7.46-7.29（m，6H），7.24（m，2H）。 13 C NMR（CDCl 3,75Hz），δ（ppm）：140.63,139.10,136.83,133.13,128.96,128.74,126.10,123.51,120.91,120.41,120.23,109.56。

更多
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2. 合成：57102-42-8

589-87-7

86-74-8

57102-42-8
产率 合成条件 实验步骤
96% With copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 130℃; for 42 h; Inert atmosphere 9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（4）。 如下制备化合物4：咔唑（6.30g，37.7mmol），1-溴-4-碘苯（15.99g，56.52mmol），铜粉（4.79g，75.4mmol），K 2 CO 3（20.83g，150.7）的混合物。 在搅拌下，将氩气和无水DMF（100mL）用氩气脱气约1小时。 然后将搅拌的反应混合物在氩气下在约130℃下保持约42小时。 确认通过TLC（Si（3 / 4,4：1己烷 - 二氯甲烷）消耗原料后，将混合物冷却至室温，过滤，用EtOAc（约200mL）充分洗涤滤液，并将所得滤液浓缩。 通过快速色谱法（SiO 2，己烷）纯化粗产物，得到化合物4（11.7g，96％收率），为浅黄色固体。（参见Xu，H ,; Yin，K .; Huang，W.Chem。 .Eur.J。，2007,13（36），10281-10293。）
95% With copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 130℃; 咔唑2.00克（12.0毫摩尔），1-溴-3-碘苯2.02毫升（15.8毫摩尔），铜（Cu）2.29克（36.0毫摩尔）碳酸钙和4.98克（36.0毫摩尔）DMF 30毫升用于插入130后 在加热和搅拌。 反应完成后，冷却至室温，用乙酸乙酯稀释至真空过滤器，通过硅胶，减压浓缩滤液。 通过硅胶柱色谱法（乙酸乙酯：正己烷= 1:20）分离产物，得到所需的中间体化合物（I）3.68g（收率95％）。
91% With copper(l) iodide; potassium carbonate In 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene for 48 h; Reflux; Inert atmosphere （1）在反应烧瓶中加入咔唑3.0g，10.15g对溴苯碘，2.39g碘化铜，4.95g碳酸钾和40mL无水二甲苯，将反应物回流48小时氮气，加入50mL 水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，蒸发溶剂，通过柱色谱法纯化，得到白色最终沉淀物9-（4-溴苯基）-9H-咔唑4.1g，收率91％。
88.61% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 12 h; Reflux; Inert atmosphere 咔唑（8.00g，47.84mmol），1-溴-4-碘苯（17.60g，62.20mmol），铜粉（Cu，9.12g，43.53mmol），碳酸钾（K2CO3,26.45g，191.37mmol）的混合物 将18-冠-6（4.43g，16.75mmol）和无水N，N-二甲基甲酰胺（DMF，200mL）加入烧瓶中。 搅拌并脱气15分钟后，将反应体系在Ar中回流12小时。 然后将混合物冷却至室温。 加入去离子水后，得到棕色固体，用硅胶柱色谱法纯化，用洗脱剂纯石油醚纯化，得到白色晶体，化合物1,13.66g（88.61％）。 熔点：146-148℃; 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ8.12（d，J = 7.7Hz，2H），7.70（d，J = 8.5Hz，2H），7.39（dt，J = 14.1,8.1Hz，6H），7.28（t ，J = 7.2Hz，2H）。 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）：δ140.59,136.78,133.09,128.69,126.07,123.47,120.29,109.52。
87% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamideInert atmosphere; Reflux 咔唑（48mmol），1-溴-4-碘苯（62mmol），铜粉（44mmol），碳酸钾（K2CO3,191mmol），18-冠-6（17mmol）和无水N的混合物， 将ND甲基甲酰胺（DMF，200mL）加入烧瓶中。 进行15分钟的脱气和脱气，将反应体系在氩气氛（Ar）中回流12小时。 然后将混合物冷却至室温并用去离子水洗涤，得到棕色固体，用洗脱液纯石油醚通过硅胶柱色谱法纯化，然后得到白色结晶，产率87％。
84% With copper(l) iodide In N,N-dimethyl-formamide at 110℃; for 30 h; Inert atmosphere 向9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（800mg，4.8mmol）的DMF（10mL）溶液中加入1-溴-4-碘苯（1.765g，6.24mmol），然后加入 CuI（274mg，1.44mmol）。 将反应混合物在110℃的油浴中在氩气下搅拌约30小时，直至通过TLC检测到原料已完全耗尽。 然后将溶液冷却至室温，真空蒸发DMF。 除去溶剂后，通过柱色谱（己烷/ EtOAc150 / 1）纯化混合物，得到化合物1（1.299g，4.05mmol，84％），为黄色固体; 熔点：144-145℃; 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ8.14（d，J7.8Hz，2H），7.74（d，J8.6Hz，2H），7.46（m，2H），7.40（dd，J13.5,4.4） Hz，4H），7.32-7.28（td，J7.3,1.32Hz，2H）。
83.2% With potassium phosphate; copper(II) iodide; rac-diaminocyclohexane In 1,4-dioxane for 16 h; Inert atmosphere; Reflux 在250mL三颈烧瓶中，加入咔唑（8.36g，50mmol），对溴 - 碘苯（21.22g，75mmol），碘化亚铜（0.95g，5mmol），1,2-二氨基环己烷（1.71g，15mmol）， 将无水磷酸钾（21.2g，100mmol）和1,4-二恶烷溶剂160mL，N2置换三次，加热回流，16h后停止反应。冷却至室温，过滤，收集滤液，用柱纯化。 色谱法（二氯甲烷：正己烷= 1：1-1：0），目标得到固体产物13.4g（83.2％）
79% With copper(l) iodide; caesium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 220℃; for 0.50 h; Microwave irradiation 通用方法：将9H-咔唑（1.0mmol），Cs 2 CO 3（1.0mmol），碘苯（1.1mmol），CuI（0.1mmol）和DMF（2mL）加入到5mL小瓶中。 将小瓶用卷曲盖密封并置于Biotage引发器微波腔中。 在220℃下照射适当的时间并随后冷却后，将反应混合物用饱和氯化铵水溶液稀释。 通过萃取到乙酸乙酯中分离产物。 将有机层用无水硫酸镁干燥，过滤并浓缩。 使用己烷/乙酸乙酯溶剂，通过硅胶柱色谱法纯化产物。 获得N-苯基 - 咔唑（2a）22（96％收率），为白色固体。
79% at 170℃; for 18 h; Inert atmosphere 在氮气保护下，得到5.02g（30mmol）咔唑，8.49g（30mmol）1-溴-4-碘苯，0.40g（1.5mmol）18-冠-6,6.22g（45mmol）的溶液。 将碳酸钾，0.57g（3mmol）碘化亚铜和10mL DMPU加入到反应烧瓶中。 在加热至170℃18小时后，冷却至室温并倒入大量冰水。将二氯甲烷，有机相合并，用水洗涤并用无水MgSO 4干燥。 减压浓缩，用硅胶柱（二氯甲烷/石油醚）纯化，得到9-（4-溴苯基）咔唑，收率79％。
78% With 18-crown-6 ether; calcium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 160℃; for 18 h; 将10g（0.035mol）1-溴-4-碘苯加入到250mL双颈圆底烧瓶中，加入5.8g（0.042mol）碳酸钙，1.1g（0.017mol）kappa，7.0g（ 加入0.042mol）咔唑，0.47g（0.002mol）18-冠-6和177mL（0.2M）二甲基甲酰胺，将混合物在160℃下加热搅拌18小时。 反应完成后，将反应混合物冷却至室温，用蒸馏装置除去溶剂。 将反应混合物用水洗涤并用乙酸乙酯萃取。 将有机层用硫酸镁干燥，减压浓缩除去溶剂。 使用己烷和乙酸乙酯的混合溶剂对所得产物进行柱分离，得到8.9g（78％）中间体E.
78% With 18-crown-6 ether; calcium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 160℃; for 18 h; 将10g（0.035mol）1-溴-4-碘苯加入到250mL双颈圆底烧瓶中，并加入5.8g（0.042mol）碳酸钙，1.1g（0.017mol）（0.002mol）18 加入-crown-6和177mL（0.2M）二甲基甲酰胺，将混合物加热并在160℃下搅拌18小时。 反应完成后，将反应混合物冷却至室温，然后使用蒸馏装置除去溶剂。 将反应混合物用水洗涤并用乙酸乙酯萃取。 将有机层用硫酸镁干燥，减压浓缩除去溶剂。 使用己烷和乙酸乙酯的混合溶剂对所得产物进行柱分离，得到8.9g（78％）中间体E.
76% With copper(I) oxide In dimethylacetamide (DMAC) for 24 h; Heating / reflux 9-（4-溴苯基）咔唑的合成：按照文献报道的方法（Macromolecules 2004,37,5531-5537），通过乌尔曼反应制备9-（4-溴苯基）咔唑。 简言之，将1-溴-4-碘苯（2.83g，10mmol），氧化铜（I）（2.86g，20mmol）和咔唑（0.84g，5mmol）在10ml N，N-二甲基乙酰胺中的混合物（ 在N 2气氛下，将DMAC）在油浴中加热回流24小时。 将反应混合物冷却至室温，然后过滤除去过量的铜络合物。 将滤液蒸发至干燥并通过硅胶柱，得到产物，得到1.22g（76％）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ（ppm）8.132-8.122（d，J = 8.0Hz，2H），7.715-7.695（t，J = 8.0Hz，2H），7.476-7.247（m，8H）。
76% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 24 h; Inert atmosphere; Reflux 按照文献方法refPreviewPlaceHolder [29]合成9-（4-溴 - 苯基）-9H-咔唑（1）。 1.67g 9-H-咔唑（10mmol），2.82g 1-溴-4-碘苯（10mmol），0.53g 18-冠-6（2.0mmol），6.07g K 2 CO 3（44mmol）和1.47的混合物。在氮气氛下，将Cu（23mmol）溶于100ml烧瓶中的60ml DMF中。将混合物在氮气氛下回流24小时。冷却至室温后，将混合物倒入冰水中，用CH 2 Cl 2（3×50ml）萃取。将合并的有机层用无水Na 2 SO 4干燥并蒸发至干。通过从乙醇中结晶获得该化合物，为白色固体（2.45g，产率：76％）。熔点142-144°C refPreviewPlaceHolder [30]。 1H NMR（CDCl3,300MHz）：δppm8.17-8.20（d，2H），7.76-7.87（d，2H），7.49-7.60（d，2H），7.43-7.48（t，2H），7.41-7.43（ d，2H），7.34-7.39（t，2H）。 MS（M +）：321.0351。。计算。对于C18H12NBr：C，67.10％; H，3.75％; N，4.35％。发现C，66.93％; H，3.71％; N，4.31％。
75% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In xylene for 24 h; Reflux 咔唑（3.34g，20mmol），1-溴-4-碘苯（6.79g，24mmol），碳酸钾（K 2 CO 3）（5.52g，40mmol），碘化铜（Cul）（0.381g，2mmol）和 将1,1-菲咯啉（0.360g，2mmol）悬浮在二甲苯（50mL）中并搅拌并回流24小时。 将其冷却至常温后，将混合物用水（100mL）稀释，并用乙酸乙酯萃取。 将有机萃取物材料用无水硫酸镁干燥并过滤。 将过滤的溶液减压浓缩，用乙醚和己烷重结晶，制备化合物。 B-15（4.83克，75％）。MS：[M + H] + =322
75% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene for 24 h; Reflux 咔唑（3.34g，20mmol），1-溴-4-碘苯（6.79g，24mmol），K2CO3（5.52g，40mmol），碘化铜（CuI，0.381g，2mmol）和1,10-菲咯啉（1,10） 将邻菲咯啉（0.360g，2mmol）悬浮在二甲苯（50mL）中，并在回流下搅拌24小时。 冷却至室温后，将混合物用水（100mL）稀释，用乙酸乙酯萃取，将有机萃取物用无水硫酸镁干燥并过滤。 减压浓缩滤液，用乙醚和己烷重结晶，得到化合物B-15（4.83g，收率75％）。
74% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 110 - 120℃; Inert atmosphere 在氮气保护下，将碘化亚铜（455毫克，2.39毫摩尔）加入到1,10-菲（430毫克，2.39毫摩尔），咔唑（4克，23.92毫摩尔），溴单碘 - 苯（8.12）中。 g，28.71mmol）和无水碳酸钾（9.92g，71.76mmol）的DMF（60ml）溶液，然后将反应加热至110-120℃并搅拌过夜。 冷却至室温后反应，加入蒸馏水和二氯甲烷加入反应混合物中，液体后，用二氯甲烷萃取水层三次。 有机层用蒸馏水洗涤三次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚，得白色固体，收率为74％（5.7g）。
70% With copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 150℃; Inert atmosphere 例1.2.3; 化合物6; [0083]咔唑（7.0g，42.2mmol），4-溴 - 碘苯（17.9g，63.3mmol），铜（13.6g，214mmol），18-冠-6（4.36g，16.48mmol）的混合物， 将碳酸钾（29.5g，214mmol）和无水N，N-二甲基甲酰胺（50mL）脱气30分钟。 在氩气下将混合物加热至150℃过夜。 冷却后，将混合物倒入DCM（400mL）中，过滤随后的混合物。 真空浓缩滤液，加入己烷，沉淀出18-冠-6，将其滤出。 将滤液上样到硅胶上。 闪蒸柱（二氧化硅，100％己烷）和在DCM /己烷中再沉淀，得到9.44g相对纯的产物（化合物6）（白色晶体），产率70％; 由HNMR确认。
70% With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 150℃; Inert atmosphere 实施例1.2.3咔唑（7.0g，42.2mmol），4-溴 - 碘苯（17.9g，63.3mmol），铜（13.6g，214mmol），18-冠-6（4.36g，16.48mmol）的混合物 将碳酸钾（29.5g，214mmol）和无水N，N-二甲基甲酰胺（50mL）脱气30分钟。 在氩气下将混合物加热至150℃过夜。 冷却后，将混合物倒入DCM（400mL）中，过滤随后的混合物。 真空浓缩滤液，加入己烷，沉淀出18-冠-6，将其滤出。 将滤液上样到硅胶上。 闪蒸柱（二氧化硅，100％己烷）和在DCM /己烷中再沉淀，得到9.44g相对纯的产物（化合物6）（白色晶体），产率70％; 由HNMR确认。
70% With potassium phosphate; copper(l) iodide; ethylenediamine In toluene for 15 h; Reflux 混合咔唑（26g，155.49mmol），4-溴碘苯（87g，310.9mmol），CuI（14.8g，77.74mmol），乙二胺（9.3g，155.49mmol），K 3 PO 4（99g，499.47mmol），和 加入甲苯（1000mL），将反应混合物在回流下搅拌。 15小时后，将反应混合物冷却至室温并减压过滤以除去CuI和K 3 PO 4。 剩余溶液用MC萃取，用蒸馏水洗涤，然后通过柱过滤，得到化合物3-1（35g，70％）
70% With potassium phosphate; copper(l) iodide In 1,4-dioxane at 90℃; for 12 h; Inert atmosphere 在氮气氛下（N 2吹扫），将化合物2A（10g，35.48mmol），0.6当量的化合物2B，0.1当量的CuI，3.5当量的二氨基环己烷和4.0当量的磷酸钾加入到1,4-二恶烷中（ 350ml），并在90℃油浴中搅拌。 12小时后，向反应混合物中加入水，进行萃取。 然后，使用MC：己烷（5：1）的展开溶剂，使用柱进行纯化，得到白色固体2C（7.97g，收率70％）。
69% With copper; potassium carbonate In Tetraethylene glycol dimethyl ether at 145℃; for 5 h; 在氮气流下，将咔唑（6.82g），4-溴碘苯（15.0g），铜粉（2.61g），碳酸钾（11.3g）和四甘醇二甲醚（30ml）搅拌，同时加热至145℃，保持5小时。 然后冷却至室温。 然后，在反应溶液中加入氯仿，过滤除去不溶物。 减压蒸发滤液中所含的氯仿，用硅胶柱色谱法（正己烷/甲苯= 4/1）精制得到的物质，减压干燥，得到目标化合物21（9.08g，收率） ：69％）为白色水晶。
66.7% With copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 18 h; Reflux 将咔唑（8g，47.9mmol）依次加入到500ml圆底烧瓶中，4-溴碘苯（9.9g，52.7mmol），铜粉（9.1g，143.7mmol），碳酸钾（19.9g，143.7mmol） 加入200毫升二甲基甲酰胺并在回流下搅拌18小时。 反应完成后，将反应溶液冷却至室温，然后倒入适量的水中，过滤，滤液用二氯甲烷萃取。 将得到的有机相用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪除去有机溶剂。 洗脱液为石油醚/二氯甲烷，得到10.3g浅黄色固体（产率：66.7％）。
65% With potassium phosphate; copper(l) iodide; (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane In toluene at 120℃; for 48 h; Inert atmosphere 9H-咔唑（5.0g，29.9mmol），1-溴-4-碘苯（8.88g，31.4mmol），碘化亚铜（I）（0.86g，4.5mmol），磷酸钾（27.5g，125.6mmol）和反式 将-1,2-二氨基环己烷（1.1ml，9.0mmol）的200ml无水甲苯在氮气氛下在120℃下搅拌48小时。 反应完成后，将混合物用蒸馏水洗涤三次并用氯仿萃取。 分离有机层，用无水硫酸镁干燥，减压蒸发。 使用正己烷 - 四氢呋喃（5：1）洗脱液，通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，得到（1）白色粉末，产率65％。 1H NMR（CDCl3,400MHz）8.16-8.14（d，J = 7.6Hz，2H），7.75-7.73（d，J = 8.4Hz，2H），7.48-7.45（d，J = 8.4Hz，2H），7.43 -7.37（m，4H），7.34-7.29（t，J = 8Hz，2H）ppm。
65% With copper; potassium carbonate In nitrobenzene for 16 h; Inert atmosphere; Reflux 在氮气下，9,6-咔唑1.67g（10mmol）和1-溴-4-碘苯，在0.19g（3mmol）Cu后，将3.40g（12mmol）溶于25ml硝基苯中，加入K 2 CO 3并将4.15glt回流16小时。冷却后， 当反应温度达到环境温度后终止反应，然后通过加入MeOH过滤75ml得到的固体过滤并溶于100ml MC中。然后在减压下蒸馏，MC层Hex：MC = 5：1 用色谱柱给中间体A 2.09g（65％）
57% With potassium phosphate; trans-1,2-cyclohexanediamine In 1,4-dioxane at 100℃; for 20 h; 在氩气氛下，将2mL反式-1,2-环己烷二胺和300mL 1,4-二恶烷加入到28.3g（100mmol）4-碘溴苯，16.7g（100mmol）咔唑，0.2g（ 1.00mmol）碘化铜（CuI）和42.4g（210mmol）磷酸三钾，然后将混合物在100℃下搅拌20小时。 反应完成后，向所得物中加入300mL水。 之后，将混合物进行分液，然后除去水层。 用硫酸钠干燥有机层，然后浓缩。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物。 因此，获得18.3g白色晶体（产率为57％）。 通过FD-MS分析将所得物鉴定为中间体1-9。
57% With potassium phosphate; copper(l) iodide; trans-1,2-Diaminocyclohexane In 1,4-dioxane at 100℃; for 20 h; Inert atmosphere ; 在氩气氛下，将2ml反式-1,2-环己烷二胺和300mL 1,4-二恶烷加入到28.3g（100mmol）4-碘溴苯，16.7g（100mmol）咔唑，0.2g（ 1.00mmol）碘化铜（CuI）和42.4g（210mmol）磷酸三钾，然后将其全部在100℃下反应20小时。 反应完成后，在分离各层之前向所得物中加入300ml水，除去水层。 用硫酸钠干燥有机层，然后浓缩。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物。 因此，获得18.3g白色晶体（产率为57％）。 通过FD-MS分析将晶体鉴定为中间体19。
57% With potassium phosphate; copper(l) iodide; trans-1,2-cyclohexanediamine In 1,4-dioxane at 100℃; for 20 h; Inert atmosphere 在氩气氛下，将2mL反式-1,2-环己烷二胺和300mL 1,4-二恶烷加入到28.3g 4-碘溴苯，16.7g咔唑，0.2g碘化铜（CuI），42.4g中。 然后将混合物在100℃下搅拌20小时。 反应完成后，向所得物中加入300mL水。 之后，将混合物进行分液，然后除去水层。 将有机层用硫酸钠干燥，然后浓缩。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物。 因此，获得18.3g白色晶体（产率为57％）。 通过FD-MS分析将所得物鉴定为中间体7。
55.2% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 24 h; Inert atmosphere; Reflux 称量3.56g（21.28mmol）咔唑，6.0g（21.28mmol）溴代碘苯，5.86g（42.56mmol）无水碳酸钾，0.76g（4.26mmol）1,10-菲咯啉，（4.26mmol）亚铜 在100mL三颈烧瓶中加入碘化物，然后加入80mL N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂。在氮气保护下，除去空气并回流24小时。反应完成后，反应溶液为 倒入240mL饱和氯化钠水溶液中，真空过滤后，用二氯甲烷（250mL×3）萃取反应溶液。合并萃取液，用无水硫酸镁干燥，除去溶剂并干燥。粗产物为 通过柱色谱法纯化，使用石油醚和二氯甲烷（PE：DCM = 20：1）作为流动相，得到3.53g白色固体，收率55.2％。
50.3% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 165℃; for 24 h; Inert atmosphere 称取1.78g（10.64mmol）咔唑，3.0g（10.64mmol）溴碘苯，2.93g（21.28mmol）无水碳酸钾，0.38g（2.13mmol）1,10-菲咯啉，0.41g（2.13mmol）碘化亚铜 在100mL三颈烧瓶中，然后加入50mL N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂。 在氮气下，将反应加热至165℃，保持24小时。 反应后，将反应溶液倒入150mL饱和盐水中淬灭，减压萃取后，用二氯甲烷（100mL×3）萃取反应溶液。合并萃取液，用无水硫酸镁干燥， 取出溶剂并干燥。 将粗产物用石油醚和二氯甲烷（PE：DCM = 25：1）处理。流动相通过柱色谱纯化，得到1.72g白色固体，收率50.3％。
49% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene at 200℃; for 24 h; Inert atmosphere 向反应器中放入33g（0.20摩尔）咔唑，68g（0.24摩尔）对溴代苯，2.0g铜粉，18g 18-冠-6和30g（0.22摩尔）碳酸钾。 加入300毫升邻二氯苯作为溶剂。 将所得混合物在氮气流下在硅油浴中在200℃下加热，并使反应进行24小时。 反应完成后，使用布氏漏斗在抽吸下过滤反应混合物，然后冷却，并使用蒸发器浓缩所得滤液。 向得到的油状产物中加入30ml甲醇。 通过减压过滤分离形成的固体物质，得到灰色固体物质。 所得固体物质用苯重结晶，得到31g（产率：49％）白色晶体。
45% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene at 180℃; for 48 h; Inert atmosphere 1-溴-4-碘苯（10g，35.35mmol），咔唑（5.91g，35.35mmol），CuI（403.94g，2.121mmol），18-冠-6（654.06mg，2.47mmol），K 2 CO 3的混合物 将（7.33g，53.02mmol）和1,2-二氯苯（35mL）在氮气下在180℃加热48小时。 后冷却，将反应混合物用（NH 4）2 CO 3溶液猝灭，并用CH 2 Cl 2萃取，然后用无水MgSO 4干燥。 除去溶剂后，残余物通过硅胶柱色谱纯化，用CH 2 Cl 2 /石油醚（1：9，v / v）作为洗脱液，然后用CH 2 Cl 2和乙醇重结晶，得到白色粉末。 收益率：45％。 1H NMR（500MHz，DMSO，δ）：8.26（d，J = 7.70Hz，1H），8.03（d，J = 8.51Hz，0.33H），7.87（d，J = 8.62Hz，0.67H），7.62 （d，J = 8.64Hz，0.69H），7.46-7.43（m，1.34H），7.41（d，J = 8.14Hz，1H），7.32（t，J = 6.92Hz，7.79Hz，1H）。
41% With tri-tert-butyl phosphine; bis(dibenzylideneacetone)-palladium(0); sodium t-butanolate In toluene at 100℃; for 11 h; Inert atmosphere; Reflux Sigma中的Sigma aldrich（http://www.sigaldrich.Com /）咔唑纱（50g，299.0mmol）的甲苯0.5L检测到盘的旋转速度，此处为1-溴-4-碘苯 sigma aldrich yarn（101.5 g，358。8 mmol），双（二亚苄基丙酮）钯（0）（5.16 g，8。97 mmol），三叔丁基膦（3. 02 g，15。0 mmol） 依次在100℃下加入叔丁醇钠（34.5g，358.8mmol），在回流下加热回流。在反应完成后，在水中没有任何错误帧，然后是二氯甲烷（DCM） ）在触发数量后，将水萃取到MgSO4酐中，过滤并在减压下浓缩。 由此获得的残留数中间体，即向前分离成快速柱色谱I-5（39.5g，41％）a得到的
25% With potassium carbonate In xyleneHeating / reflux 咔唑（3.3g，20mmol），1-溴-4-碘苯（3.0mL，24mmol），碳酸钾（K 2 CO 3,5.6g，41mmol），碘化铜（CuI，1.9g，1.0mmol）和50mL 在氮气氛下回流二甲苯。 将所得物冷却至常温，从乙酸乙酯中萃取产物，除去水不溶于硫酸镁（MgSO 4），并在减压下除去溶剂。 使用己烷溶剂将所得物作为硅胶通过，得到化合物，并在减压下除去溶剂。 将所得物真空干燥，得到式2-B的白色固体化合物（1.6g，收率25％）。 MS：[M + H] + = 322
25% With potassium carbonate In xyleneHeating / reflux 咔唑（3.3g，20mmol），1-溴-4-碘苯（3.0mL，24mmol），碳酸钾（KCO，5.6g，40mmol），碘化铜（CuI，1.9g，1.0mmol），和 在氮气氛下回流50mL二甲苯。 将所得物冷却至常温，用乙酸乙酯萃取产物，用无水硫酸镁（MgSO 4）除去水分，减压除去溶剂。 使用己烷溶剂将所得物作为硅胶通过，得到化合物，减压下除去溶剂。 将所得物真空干燥，得到白色固体化合物J-1（1.6g，收率25％）。 MS：[M + H] + = 322。
25% With potassium carbonate In xyleneInert atmosphere; Reflux 合成下式1-E的化合物[显示图像]咔唑（3.3g，20mmol）。 在氮气氛下回流1-溴-4-碘苯（3.0mL，24mmol），碳酸钾（K 2 CO 3,5.6g，40mmol），碘化铜（CuI，1.9g，1.0mmol）和二甲苯50mL。 冷却至常温后，用乙酸乙酯萃取产物，用无水硫酸镁除去水，减压除去溶剂。 在使用己烷溶剂使其通过硅胶柱获得化合物后，在减压下除去溶剂，并在真空下干燥以制备式1-E的白色固体化合物（1.6g，25％）。 MS：[M + H] + = 323
25% With copper(l) iodide; potassium carbonate In 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadieneReflux; Inert atmosphere 咔唑（3.3g，20mmol），1-溴-4-碘苯（3.0mL，24mmol），碳酸钾（K 2 CO 3,5.6g，40mmol），碘化铜（CuI，1.9g，1.0mmol）和二甲苯。 在氮气氛下回流50mL。 冷却至室温后，用乙酸乙酯萃取产物，减压除去溶剂，用无水硫酸镁除去水。 使用己烷溶剂除去溶剂，然后将所得化合物在减压下通过硅胶柱，并真空干燥，得到式1-D化合物，为白色固体（1.6g，收率25％）。
7.2 g With copper(l) iodide; potassium carbonate In 1-methyl-pyrrolidin-2-one for 20 h; Inert atmosphere; Reflux 咔唑，95％（5克; 0.03摩尔），4-碘 - 溴，98％（16.9克; 0.06摩尔），碘化铜（I），98％（2.8克; 0.015摩尔）和碳酸钾（8.3克; 0.06）的混合物在1-甲基-2-吡咯烷酮中，将99 +％（60ml）在氮气氛下回流20小时。 10分钟后，反应混合物变成蓝绿色。减压除去溶剂，将残余物溶于1M HCl中，用二氯甲烷萃取。将红色二氯甲烷溶液用盐水彻底洗涤，用无水硫酸镁干燥水，除去溶剂，得到红色结晶固体，将其通过硅胶柱色谱纯化（洗脱液CH 2 Cl 2）。将含有产物的级分收集在一起并除去溶剂，得到红色固体。用石油醚研磨，得到灰白色固体，将其抽滤，用乙醚洗涤并在75℃下真空干燥。蒸发滤液，用甲醇 - 乙醚研磨，得到少量其他产物。产量7.2克（75％）。 M.p 132℃（DSC，开始）。

更多
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[18] Patent: KR2015/29332, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0052; 0064; 0065
[19] Patent: KR2015/29331, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0055; 0064; 0065
[20] Chemistry - A European Journal, 2007, vol. 13, # 36, p. 10281 - 10293
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[24] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 21, p. 10684 - 10694
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[30] Patent: WO2013/12297, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 111-113
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[32] Patent: EP1820801, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 87; 88
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[35] Organic and Biomolecular Chemistry, 2016, vol. 14, # 10, p. 2961 - 2968
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[38] Patent: EP2364980, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 72
[39] Patent: EP2399906, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 28; 38
[40] Patent: EP2484665, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 63
[41] Patent: CN106243086, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0012
[42] Patent: CN106243091, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0020
[43] Patent: US2012/319099, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 36
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[45] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2014, vol. 15, # 11, p. 2667 - 2676
[46] Patent: KR2016/91198, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0227
[47] Patent: WO2008/143440, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 70-71
[48] Patent: WO2007/69847, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 30-31
[49] Patent: EP2327679, 2011, A2. Location in patent: Page/Page column 27
[50] Patent: KR101597865, 2016, B1. Location in patent: Paragraph 0121-0124
[51] Journal of the Chemical Society, 1958, p. 2750,2753
[52] Chemistry Letters, 2007, vol. 36, # 9, p. 1156 - 1157
[53] Tetrahedron, 2008, vol. 64, # 11, p. 2658 - 2668
[54] Patent: WO2009/51390, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 67-68
[55] Journal of Organometallic Chemistry, 2009, vol. 694, # 17, p. 2735 - 2749
[56] Patent: US2010/133519, 2010, A1
[57] Patent: WO2007/102683, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 47-48
[58] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2011, vol. 12, # 6, p. 1025 - 1032
[59] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 10, p. 4527 - 4534
[60] Organic and Biomolecular Chemistry, 2012, vol. 10, # 33, p. 6693 - 6704
[61] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 37, p. 19700 - 19708,9
[62] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 37, p. 19700 - 19708
[63] Dyes and Pigments, 2013, vol. 99, # 1, p. 41 - 51
[64] Patent: WO2014/167286, 2014, A2. Location in patent: Page/Page column 65
[65] Dalton Transactions, 2014, vol. 43, # 47, p. 17624 - 17634
[66] Journal of Materials Chemistry C, 2015, vol. 3, # 35, p. 9122 - 9130
[67] Turkish Journal of Chemistry, 2015, vol. 39, # 5, p. 917 - 929
[68] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2016, vol. 34, p. 208 - 217
[69] Journal of Materials Chemistry C, 2017, vol. 5, # 6, p. 1452 - 1462

更多

3. 合成：57102-42-8

189999-35-7

106-40-1

57102-42-8
产率 合成条件 实验步骤
98.46% With copper diacetate; sodium carbonate In ethylene glycol; isopropyl alcohol at 90℃; for 16 h; 一般步骤：向搅拌的三氟甲磺酸环己二烯碘化物（100mg，234mmol，1当量）在iPrOH（1.8mL）和乙二醇（0.2mL）中的溶液中加入胺（4当量），碳酸钠（3当量），Cu （OAc）2（0.2当量）。在氩气氛下，在回流下进行反应16小时，然后通过旋转蒸发除去iPrOH。将剩余的混合物在水和EtOAc之间分配，水相用EtOAc萃取。将合并的有机相用H 2 O和盐水洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥，真空蒸发。通过硅胶柱色谱（PE / EtOAc）纯化残余物，得到咔唑衍生物。 5.1.2.12 9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（10）黄色固体。 HPLC t R = 10.997分钟，98.46％。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ8.14（d，J = 7.6Hz，2H），7.83-7.61（m，3H），7.50-7.35（m，5H），7.30（t，J = 6.8Hz，2H） PPM。 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）δ140.6,138.9,136.8,133.1,132.4,129.9,129.4,128.7,128.0,126.1,124.4,123.5,120.9,120.4,120.2,109.6ppm。 IRυ3052,2928,1902,1576,1474,1328,1227,1063,1003,828,747,615,529cm-1。 LRMS（ESI，m / z）：322.2,324.2 [M + H] +。
参考文献：
[1] European Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 68, p. 81 - 88
[2] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 11-12, p. 2172 - 2178
[3] RSC Advances, 2018, vol. 8, # 31, p. 17183 - 17190

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材料科学 光电/电子材料 有机发光二极管
高端化学品 有机砌块 苯环化合物
分子砌块 芳杂环 三元芳杂并环
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高端化学品 杂环砌块 咔唑

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合成路线

1. 合成：57102-42-8

106-37-6

86-74-8

57102-42-8
产率 合成条件 实验参考步骤
85% at 120 - 160℃; Inert atmosphere 首先，相当于咔唑的1倍，相当于二卤代苯的1至1.5倍，如对二溴苯，相当于Cu（电解精炼铜）的0.44倍，相当于反应容器中K2CO3的4.04倍，硝基苯为 反应溶剂，氮气保护在120~160℃反应12~48h，减压蒸馏反应液，得到粗产物，纯化产物经柱层析纯化，收率75-85％。
80% With tri-tert-butyl phosphine; palladium diacetate; sodium t-butanolate In toluene for 12 h; Inert atmosphere; Reflux 在N2in气体净化系统中，咔唑（29.9mmol），1,4-双溴苯（44.9mmol），乙酸钯（II）（2mol％），丁基三叔磷酸盐（5mol％）钠和叔丁醇（ 将2.03当量）加入到甲苯溶剂中并搅拌。 回流混合溶液并搅拌12小时。 反应结束后，将萃取液用蒸馏水和乙酸乙酯萃取。 从使用硫酸镁的萃取中除去有机层中的水分，并除去溶剂。 该物质通过使用己烷和乙酸乙酯进行湿法精制柱层析，从而得到化合物“g”。 （收益率：80％）
75% With potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 170℃; for 8 h; 中间体4的合成3.34g（20mmol）咔唑，12g（50mmol）1,4-二溴苯，760mg（4mmol）Cul，11g（80mmol）K 2 CO 3和100mg（0.4mmol） 将18-冠-6的溶解于50mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢 - （1H） - 嘧啶酮（DMPU）中，并将混合物在170℃下加热8小时。 将混合物冷却至室温，过滤，得到固体物质。 向滤液中加入少量氨水，用100mL二乙醚洗涤三次。 将经洗涤的二乙醚层用MgSO 4干燥并在减压下干燥，得到粗产物。 使用硅胶柱色谱法分离和纯化粗产物，得到4.83g（产率：75％）固体中间体4.使用HR-MS鉴定该化合物。 C18H12BrN计算值：321.0153; 发现：321.0151
75% With copper; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene for 24 h; Reflux 将9H-咔唑（7g，41.9mmol），1,4-二溴苯（25.6g，100mmol），铜（0.3g，4.5mmol），碳酸钾（20g，146mmol）溶解在1,2-二氯苯中 （170毫升）并回流24小时。 反应完成后，减压除去1,2-二氯苯，将残余物溶解在乙酸乙酯中并用水洗涤数次。 除去溶剂后，加入少量乙酸乙酯，得到中间体化合物（1）（10g，75％），为浅黄色固体。 （1.61克，70％产量）
73% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N-dimethyl acetamide for 16 h; Reflux; Inert atmosphere 1,4-二溴苯（14.15g，60mmol），9H-咔唑（5.02g，30mmol），K 2 CO 3（16.56g，120mmol），CuI（5.71g，30mmol）和18-冠-6醚（3.96） 将g，15mmol）溶解在DMAc（120mL）中，使反应混合物在氮气氛下回流16小时。 过滤粗混合物，残余物用CH 2 Cl 2洗涤。 将合并的滤液在减压下蒸发至干。 然后通过硅胶快速柱色谱法纯化粗产物，得到化合物1（7.0g，73％），为白色固体。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：δ8.17（d，7.7Hz，2H），7.72（d，8.8Hz，2H），7.38-7.48（m，6H），7.30-7.34（m，2H）。
73% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene for 12 h; Inert atmosphere; Reflux 根据先前公开的程序[32,33]合成Cz9PhBr。简而言之，在氮气氛下，9H-咔唑（5.02g，30mmol），1,4-二溴苯（14.14g，60mmol），K 2 CO 3（16.54g，120mmol），Cu粉（1.92g，30mmol），18将-crown-6（3.73g，15mmol）和无水o-DCB（150mL）置于500mL twoneckflask中。搅拌混合物，然后加热回流12小时。冷却后，过滤所得混合物，减压蒸馏除去收集的有机溶剂。残留物用乙酸乙酯和水萃取。收集有机层并用硫酸镁干燥。通过使用己烷作为洗脱剂的硅胶色谱法进一步纯化产物，得到Cz9PhBr，为白色固体（7.02g，73％）。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3，δ/ ppm）：8.15（d，J = 7.5Hz，2H），7.73（d，J = 8.4Hz，2H），7.36-7.47（m，6H），7.30（t， J = 7.2Hz，2H）; 13 C NMR（75MHz，CDCl 3，δ/ ppm）：140.66,136.86,133.16,128.76,126.15,123.57,120.93,120.47,120.30,109.61。 HRMS（m / z）：C 18 H 12 BrN的计算值：321.0153。实测：321.0162。
72% With 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate; copper(l) chloride In o-xylene at 150℃; for 48 h; Inert atmosphere 向含有对二溴苯（16.8g，71.8mmol），咔唑（8.01g，47.9mmol），1,10-菲咯啉（0.86g，4.79mmol），氯化铜（I）的500mL双颈圆底烧瓶中加入（ 在搅拌下加入0.474g，4.79mmol），碳酸钾（19.85g，143.6mmol），150mL邻二甲苯。 将反应混合物在150℃下加热48小时，同时保护氮气。 将混合物用盐酸稀释，并用乙酸乙酯萃取。 通过柱色谱法纯化粗产物，得到白色晶体11.13g，收率72％。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3，δ）：8.07-8.05（m，2H），7.65-7.62（m，2H），7.39-7.28（m，6H），7.24-7.20（m，2H）。
71% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 24 h; Reflux; Inert atmosphere 咔唑（2.5g，15.0mmol），1,4-二溴苯（5.3g，22.4mmol），碘化亚铜（I）（285mg，1.5mmol），1,10-菲咯啉（135mg，0.75mmol）的混合物 将K 2 CO 3（4.1g，29.9mmol）和50mL无水DMF在氮气氛下回流24小时。 冷却至室温后，真空除去溶剂，残余物用二氯甲烷萃取。 然后通过硅胶柱色谱法用己烷作为洗脱液获得产物，得到白色固体。 分离产率（3.4g，71％）。 1H NMR（CDCl3,300MHz）：7.20-7.37（m，6H），7.44（d，2H，J = 8.3Hz），7.69（d，2H，J = 8.3Hz），8.07（d，2H，J = 7.6Hz）.MS-EI：m / z 321.0 [M] +。
67.5% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N-dimethyl acetamide for 45 h; Inert atmosphere; Reflux 9H-咔唑（5.02g，30mmol），1,4-二溴苯（14.15g，60mmol），CuI（5.71g，30mmol），K 2 CO 3（16.59g，120mmol）和18-冠-6醚（ 将3.96g，15mmol）溶解在100mL N，N-二甲基乙酰胺（DMA）中，使反应混合物在氮气氛下回流45小时。然后在真空下蒸馏N，N-二甲基乙酰胺。粗混合物 用CH 2 Cl 2稀释，过滤，残余物用CH 2 Cl 2洗涤。 将合并的滤液用蒸馏水洗涤。 将有机层用无水MgSO 4干燥并真空蒸发，得到粗产物。 然后通过硅胶快速柱色谱法纯化粗产物，得到9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（6.53g，67.5％）。 光谱数据与文献中报道的值很好地匹配.24 1H NMR（400MHz，CDCl3：8.17（d，7.7Hz，2H），7.72（d，8.8Hz，2H），7.38-7.48（m，6H） ），7.30-7.34（m，2H）。
65% With sodium t-butanolate In toluene at 120℃; for 6 h; 在咔唑（4g，23.9mmol），1,4-二溴苯（14.1g，59.8mmol），Pd 2（dba）3（438mg，0.478mmol），三邻甲苯基膦（436mg，1.43mmol）之后， 将叔丁醇钠（4.59g，47.8mmol）溶于甲苯（120mL）中，将混合物在120℃回流下搅拌6小时。 当反应完成时，用乙酸乙酯萃取有机层并用硫酸镁除去残留的水分。 干燥，然后进行柱分离，得到化合物B-2（4g，12.4mmol，65％）。
65% With copper; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzeneReflux 制备化合物1-6 [113]咔唑（20g，120mmol），1,4-二溴苯（102g，360mmol），Cu（11.4,180mmol），18-冠-6（2.6g，9.6mmol），K2CO3（50g） 加入360mmol）和1,2-二氯苯（600mL）并在回流下搅拌过夜。 通过减压蒸馏除去反应溶剂后，通过蒸馏除去溶剂，通过过滤（用MC和THF洗涤）在减压下获得。 使用MC和己烷作为展开溶剂，通过柱色谱法纯化得到化合物1-6（25g，65％）。
62% at 170℃; for 11 h; Inert atmosphere 步骤：CUE（1.14g，6mmol），18-冠-6（0.53g，2mmol），K 2 CO 3（16.6g，120mmol），1,3-二甲基-3,4,5,6-的混合物 将四氢-2（1H） - 嘧啶酮（DMPP）（2mE），二溴30-苯并苯（14.2g，60mmol）和咔唑（10g，60mmol）在氮气下在170℃加热11小时。 冷却至室温后，将混合物用1N HCl淬灭，过滤沉淀物并用NH 4 OH和水洗涤。 用colunm色谱法纯化灰色固体物质，用己烷作为洗脱剂。 产量为62％。
61.3% With potassium carbonate In dimethyl sulfoxide for 8 h; Reflux; Inert atmosphere 将50.8g（304mmol）咔唑，71.6g（304mmol）1,4-二溴苯，3.76g（38mmol）氯化亚铜和83.9g（607mmol）碳酸钾悬浮于322ml二甲基亚砜中 在氮气氛下回流8小时，同时加热。 将得到的反应液冷却至室温，用甲醇重结晶。<156>过滤分离所得的结晶，用硅胶柱色谱法精制，得到55.9g（61.3％）中间产物（ F）。
61.3% With potassium carbonate; copper(l) chloride In dimethyl sulfoxide for 8 h; Reflux; Inert atmosphere 步骤1：中间体（A）的合成50.8g（304mmol）咔唑，71.6g（304mmol）1,4-二溴苯，3.76g（38mmol）氯化亚铜和83.9g（607mmol）钾 将碳酸盐悬浮在322ml二甲基亚砜中，加热并在氮气氛下回流8小时。 将反应液冷却至室温，用甲醇重结晶。过滤分离析出的结晶，将得到的残渣用硅胶柱色谱法精制，得到59.9g中间体（A）（收率61.3％）。
57% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamideInert atmosphere; Reflux 1,4-二溴苯并（14.2g，60.0mmol），咔唑（5g，30.0mmol），CuI（0.3g，1.5mmol），18-冠-6（0.4g，1.5mmol），K 2 CO 3（6.24）的溶液 将g，45.0mmol）的DMF（10ml）在N 2下回流过夜。 将反应混合物冷却至室温，倒入H 2 O中，然后用二氯甲烷萃取。合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸镁干燥。 真空除去溶剂，粗产物用色谱法（SiO 2）纯化，用正己烷洗脱，得到白色固体（5.05g，57％）：m.p。 = 131°C
50% With potassium phosphate; copper(l) iodide; (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane In toluene at 110℃; for 24 h; M5的合成：通过Ullmann偶联制备M5。在100mL圆底烧瓶中，使用咔唑（10mmol，1.67g），1,4-二溴苯（10mmol，2.34g），磷酸钾（20mmol，4.24g），亚铜 将碘化物（0.2mmol，38mg），反式-1,2-环己烷二胺（0.4mmol，0.05mL）溶于40mL甲苯中。将混合物在110℃和氮气下搅拌24小时。反应结束后 用二氯甲烷萃取，通过旋转蒸发浓缩萃取物，柱色谱分离（石油醚：二氯甲烷= 8：1，按体积计），得到白色固体（1.61g，收率：50％）。
46.94% With potassium carbonate In dichlorobenzene 1,2- at 200℃; for 20 h; [制备实施例2]化合物37的制备[90] [91] [92]化合物2-1的制备[93]在咔唑（20g，119.6mmol），1,4-二溴苯（56.4g，239.2mmol）之后， 将Cu（11.4g，178.4mmol），K 2 CO 3（49g，358.8mmol）和18-冠-6（6.3g，23.92mmol）溶解在1,2-二氯苯（400mL）中，将混合物在0℃下加热20小时。200℃。 在减压下蒸馏并用EA萃取后，用蒸馏水洗涤产物并用MgSO 4干燥。 通过减压蒸馏和柱分离得到化合物2-1（18g，55.86mmol，46.94％）。
46.6% at 180℃; for 16 h; Inert atmosphere CuI（0.190g，1mmol），18-冠-6（0.159g，0.6mmol），K2CO3（8.291g，60mmol），1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢 - 的混合物 将2（1H） - 嘧啶酮（DMPU）（20mL），二溴苯（4.718g，20mmol）和咔唑（1.672g，10mmol）在氮气下在180℃加热16小时。 冷却至室温后，将混合物用1N HCl淬灭，过滤沉淀物并用NH 3·H 2 O和水洗涤。 使用己烷作为洗脱液，用柱色谱法纯化灰色固体（1.5g，收率：46.6％）。 1H NMR（600MHz，CDCl3，TMS）：δ8.25（d，J = 7.8Hz，2H），7.86（dt，J1 = 3Hz，J2 = 1.8Hz，J3 = 8.4Hz，2H），7.61（d，J1 = 3Hz，J2 = 1.8Hz，J3 = 8.4Hz，2H），7.43-7.45（m，2H），7.39（d，J = 8.4Hz，2H），7.29-7.31（m，2H）。
35% at 180℃; for 6 h; 在300毫升含量的三颈烧瓶中，加入56.3克（0.24摩尔）1,4-二溴苯，31.3克（0.18摩尔）咔唑，4.6克（0.024摩尔）碘化铜，66.3克（0.48摩尔）将碳酸钾和2.1g（0.008mol）18-冠-6-醚混合并置换氮气。然后，加入8mL DMPU并在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤，然后用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤并浓缩，然后通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化得到的油状物质，并用包括氯仿和己烷的溶液重结晶。然后，确认目标物，或浅棕色板状晶体为20.7g，收率为35％。化合物的1H-NMR如下所示。 EPO 52 1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）δppm：8.14（d，6 = 7.8Hz，2H），7.73（d，δ= 8.7Hz，2H），7.46（d，δ= 8.4Hz，2H）并且，7.42-7.26（m，6H）。此外，N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案（c-1）如下所示。
35% at 180℃; for 6 h; 首先，56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008mol）将18-冠-6-醚放入300mL的三颈烧瓶中。在氮气代替三颈烧瓶中的空气后，向其中加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（DMPU），并搅拌混合物在180°C下保持6小时。将反应混合物冷却至室温，然后通过抽滤除去沉淀物。然后，依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤滤液。洗涤后，滤液用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤。过滤后，浓缩滤液。然后，用硅胶柱色谱法EPO（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化由此得到的油状物质，然后用氯仿和己烷重结晶。因此，获得20.7g（产率：35％）作为目标物质的浅棕色板状晶体。该化合物的1H-NMR如下所示.1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）δppm：8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz， 2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26（m，6H）。 [0223]此外，N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案（b-1）如下所示。
35% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; 在300mL容量的三颈烧瓶中，加入56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）将碳酸钾和2.1g（0.008mol）18-冠-6-醚混合，并用氮气置换烧瓶的EPO气氛。然后，加入8mL DMPU并在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤，然后用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤并浓缩，然后通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化得到的油状物质，并用氯仿和己烷重结晶。然后，以20.7g的量获得目标物质或浅棕色板状晶体，产率为35％。化合物的1H-NMR如下所示。 1H-NMR（300MHz，DMSO-d6）δppm：8.14（d，δ= 7.8Hz，2H），7.73（d，δ= 8.7Hz，2H），7.46（d，δ= 8.4Hz，2H）， 7.42 - 7.26（m，6H）。 [0117]
35% With potassium carbonate In DMPU (1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone) at 180℃; for 6 h; 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008mol）将18-冠-6-醚放入300mL三颈烧瓶中，进行氮气置换。向其中加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），并在氮气氛下在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠和饱和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤，浓缩所得滤液，得到油状物。所得油状物质用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制，用氯仿和己烷重结晶。然后，以35％的产率获得20.7g作为目标物质的浅棕色板状晶体。通过核磁共振法，确定该化合物为N-（4-溴苯基）咔唑。接下来，显示该化合物的1 H NMR。 1H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42- 7.26（m，6H）
35% With copper(l) iodide; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; 例7;合成N，N'，N-三苯基-N，N'，N-三[4-（咔唑-9-基）苯基] - 苯-1,3,5-三胺（缩写：YGA3B）的方法以结构式（81）为例说明本发明的芳香胺化合物。 [步骤1]说明合成9- [4-（N-苯基氨基）苯基]咔唑（缩写：YGA）的方法。 （i）N-（4-溴苯基）咔唑的合成; N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案（D-1）如下所示。首先，解释合成N-（4-溴苯基）咔唑的方法。 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008mol）将18-冠-6-醚放入300-mL三颈烧瓶中，用氮气置换烧瓶中的空气。然后，加入8mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，然后用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤并浓缩，并将获得的油状物质通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化，并用氯仿和己烷重结晶，由此得到20.7g目标N-（ 4-溴苯基）咔唑，为浅棕色板状晶体，收率为35％。该化合物的1 H NMR如下所示。 1H NMR（300MHz，CDCl3）; δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26（m，6H）。
35% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N-(propylene)-N',N'-dimethylurea at 180℃; for 6 h; 步骤2：4-（咔唑-9-基）二苯胺（缩写：YGA）的合成;在步骤2中，根据下面所示的（i）和（ii）合成YGA。 （i）9-（4-溴苯基）咔唑的合成;首先，将56g（240mmol）对二溴苯，31g（180mmol）咔唑，4.6g（24mmol）碘化铜，66g（480mmol）碳酸钾和2.1g（8mmol）将18-冠-6-醚放入300mL三颈烧瓶中，并用氮气置换烧瓶中的空气。然后，在其中加入8mL N，N-二甲基丙烯脲（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，将溶液自然过滤，浓缩，用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制得到的油状物，用氯仿和己烷进行重结晶。因此，得到21g作为目标的9-（4-溴苯基）咔唑的浅棕色板状晶体（产率：35％）。
35% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0 48mol）碳酸钾和2.1g（0.008EPO mol）将18-冠-6-醚置于300mL三颈烧瓶中，进行氮气置换。加入8mL DMPU，并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液用稀盐酸，饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水溶液依次洗涤，然后用硫酸镁干燥。干燥后，将反应混合物自然过滤，浓缩滤液，用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制得到的油状物。用氯仿和己烷重结晶后，得到20.7g浅棕色板状晶体，收率35％。通过核磁共振法（NMR），确定这些浅棕色板状晶体是N-（4-溴苯基）咔唑。接下来，将显示所得化合物的1 H NMR。 1H NMR（300M Hz，DMSOd6）δppm。 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26（m，6H）[0327]合成方案接着，示出（f-1）N-（4-溴苯基）咔唑。 [0328] 18-冠-6-醚，DMPU（f-1）
35% at 180℃; for 6 h; [实施例5]; [0340]在该实施方案中，9,10-二（2-联苯基）-2- {JV- [4-（9H-咔唑-9-基）苯基] -iVr-苯基氨基}蒽的合成方法（缩写： [0341]具体地描述了由结构式（315）表示的本发明的蒽衍生物2YGABPhA）。 [步骤1] 4-（咔唑-9-基）二苯胺（缩写：YGA）的合成。[034]（i）N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案N-（4-溴苯基）的合成咔唑显示在（C-13）中。 [0345] 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1将g（0.008mol）18-冠-6-醚加入300mL三颈烧瓶中，并用氮气置换烧瓶的气氛。此后，加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），然后将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液，然后用盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，过滤混合物，浓缩滤液，得到油状物，将其用硅胶柱色谱纯化（己烷：乙酸乙酯= 9：1）。所得固体用氯仿和己烷重结晶，得到20.7g JV-（4-溴苯基）咔唑，为浅棕色板状晶体，收率35％。通过核磁共振测量（NMR），证实该化合物是N-（4-溴苯基）咔唑。该化合物的1 H NMR数据如下所示。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）：δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26 （m，6H）。
35% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; （i）N-（4-溴苯基）咔唑的合成; N-（4-溴苯基）咔唑的合成方案示于（B-5）中。首先，描述N-（4-溴苯基）咔唑的合成方法。 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜（I），66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008g）将18-冠-6-醚加入300mL三颈烧瓶中，用氮气置换烧瓶中的气氛。之后，将8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU）加入到混合物中，然后将混合物在180℃下搅拌。 6个小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液，饱和食盐水洗涤后，用硫酸镁干燥。干燥后，将混合物自然过滤，浓缩滤液，得到油状物质。通过硅胶柱色谱法（展开溶剂;己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化油状物质。所得固体用氯仿和己烷的混合溶剂重结晶，得到20.7g目标物质N-（4-溴苯基）咔唑，为浅棕色板状晶体，收率35％。通过核磁共振测量（NMR），证实该化合物是N-（4-溴苯基）咔唑。该化合物的1 H NMR数据如下所示。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）：δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26 （m，6H）。
35% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In N,N'-dimethylpropyleneurea (DMPU) at 100 - 180℃; for 6 h; [步骤1：9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成] 56g（240mmol）对二溴苯，31g（180mmol）9H-咔唑，4.6g（24mmol）铜（I将碘化物，66g（480mmol）碳酸钾和2.1g（8mmol）18-冠-6-醚加入300mL三颈烧瓶中。将混合物在约100℃下加热，然后向其中加入8mL N，N'-二甲基丙烯脲（DMPU）。将该混合物在180℃下搅拌6小时。搅拌后，将混合物冷却至100℃。向混合物中加入约200mL甲苯，然后将混合物冷却至室温。冷却后，将该混合物抽滤，除去沉淀物。将得到的滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水溶液洗涤。用硫酸镁干燥有机层。然后，将混合物进行重力过滤。将得到的滤液浓缩，得到油状物。该硅油状物质用硅胶柱色谱法（展开溶剂为己烷：乙酸乙酯= 9：1的混合溶剂）精制，然后用氯仿/己烷重结晶，得到21g浅棕色板状结晶。是合成的目标，产率为35％。步骤1的合成方案示于下面给出的（f-1）中。
35% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; 步骤1：9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成[0664]步骤1中的9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成方案示于以下（Q-1）中。 [0666]在300mL三颈烧瓶中，56g（240mmol）1,4-二溴苯，31g（180mmol）9H-甲酰唑，4.6g（24mmol）铜（I） ）碘化物，2.1g（8.0mmol）18-冠-6-醚，66g（480mmol）碳酸钾和8mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（放入1H）嘧啶酮（缩写：DMPU），并将混合物在氮气氛下在180℃下搅拌6小时。 [0667]反应后，过滤该悬浮液，依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠溶液和饱和盐水溶液洗涤滤液。然后，用硫酸镁除去水分。过滤该悬浮液，将得到的滤液浓缩，用硅胶柱色谱法（展开溶剂，甲苯：己烷= 9：1）精制。浓缩所得级分，并向其中加入氯仿和己烷。用超声波照射混合物，然后重结晶，得到21g目标浅棕色板状晶体，收率35％。
35% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; [步骤2：4-（9 // - 咔唑-9-基）二苯胺（缩写：YGA）]的合成]; （1）9-（4-溴苯基）-9 //咔唑的合成;向300mL三颈烧瓶中加入56g（240mmol）对二溴苯，31g（180mmol）9H-咔唑，4.6g（24mmol）碘化物（I），66g（480mmol） ）碳酸钾和2.1g（8mmol）18-冠-6-醚。然后，用氮气置换烧瓶中的气氛。然后，向混合物中加入8mL的N，N-二甲基丙烯脲（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，将混合物重力过滤，然后浓缩，得到油状物质。所得油状物质用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化，用氯仿和己烷重结晶，得到21g浅棕色板状9-（4-溴苯基）-9H-晶体。以35％的收率得到作为合成对象的咔唑（合成方案（a-5））。
35% at 180℃; for 6 h; Inert atmosphere [第3步;合成N - [（4-（9H-咔唑-9-基）]苯基-N-苯胺（以下简称“YGA”）] 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18）将1摩尔咔唑，4.6克（0.024摩尔）碘化铜，66.3克（0.48摩尔）碳酸钾和2.1克（0.008摩尔）18-冠-6-醚放入300毫升三颈烧瓶中在三颈烧瓶中进行氮置换，向该混合物中加入8mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），然后在氮气流下将混合物在180℃下搅拌6小时，将反应混合物冷却至室温后，抽滤除去沉淀物，得到滤液，用稀释液洗涤滤液。依次加入盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液，盐水，用硫酸镁干燥，干燥后，过滤反应混合物，浓缩滤液。编辑。将该浓度得到的油状物质用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制，用氯仿和己烷进行重结晶。得到20.7g浅棕色板状晶体，其为目标物质，收率为35％。该化合物通过核磁共振法（NMR）鉴定为N-（4-溴苯基）咔唑。该化合物的1H NMR如下所示.1H NMR（300MHz，CDCl3）δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4） Hz，2H），7.42-7.26（m，6H）。
35% With potassium carbonate In N,N'-dimethylpropylene urea (DMPU) at 180℃; for 6 h; 首先，将56g（240mmol）对二溴苯，31g（180mmol）咔唑，4.6g（24mmol）碘化铜，66g（480mmol）碳酸钾和2.1g（8mmol）将18-冠-6-醚放入300mL三颈烧瓶中，并用氮气置换烧瓶中的空气。然后，在其中加入8mL N，N'-二甲基丙烯脲（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤，并用硫酸镁干燥。干燥后，将溶液自然过滤，浓缩，用硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）精制得到的油状物，用氯仿和己烷进行重结晶。因此，得到21g 9-（4-溴苯基）咔唑的目标浅棕色板状晶体（产率：35％）。
35% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; [步骤2] 4-（咔唑-9-基）苯硼酸的合成; （i）N-（4-溴苯基）咔唑的合成; JV-（4-溴苯基）咔唑的合成方案示于（B-3）中。 56.3g（0.24mol）1,4-二溴苯，31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜（I），66.3g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008g）将1摩尔的18-冠-6-醚加入到300毫升的三颈烧瓶中，进行氮气置换。然后，向其中加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（DMPU），并将反应混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀物。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤。用硫酸镁干燥有机层。干燥后，将混合物自然过滤，浓缩滤液，得到油状物质。通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1作为展开溶剂）纯化该物质。将所得固体用氯仿和己烷的混合溶剂重结晶，由此得到20.7g作为目标物的浅棕色板状晶体，产率为35％。
35% With potassium carbonate In 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone at 180℃; for 6 h; Inert atmosphere （i）9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成9-（4-溴苯基）-9H-咔唑的合成方案如（E-1）所示。在300mL三颈烧瓶中加入56 g（240mmol）1,4-二溴苯，31g（180mmol）9H-甲酰唑，4.6g（24mmol）碘化铜（I），2.1g（8.0mmol）18-冠-6-醚，66g（480mmol）碳酸钾和8mL 1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H）嘧啶酮（缩写：DMPU）。将该混合物在氮气流下搅拌然后，将该混合物过滤。将所得滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤。用硫酸镁干燥有机层。然后在180℃下保持6小时。过滤该混合物。浓缩所得滤液，得到化合物，然后通过硅胶柱色谱法纯化（展开溶剂是己烷与乙酸乙酯的比例为9：1的混合溶剂）。将该化合物浓缩，得到化合物。该化合物用氯仿和己烷的混合溶剂重结晶，得到所需物质，为21g浅棕色板状晶体，收率35％。
35% at 180℃; for 6 h; Inert atmosphere 首先，描述N-（4-溴苯基）咔唑的合成方法。 56g（0.24mol）1,4-二溴苯，31g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜（I），66g（0.48mol）碳酸钾和2.1g（0.008g）将1摩尔的18-冠-6-醚放入300mL的三口烧瓶中，用氮气置换烧瓶内的气氛。然后，加入8mL的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（缩写：DMPU），并将混合物在180℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却至室温后，通过抽滤除去沉淀。滤液依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤，有机层用硫酸镁干燥。干燥后，过滤混合物，浓缩所得滤液，得到油状物。通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化油状物质。所得固体物质用氯仿和己烷的混合溶剂重结晶，得到21g N-（4-溴苯基）咔唑，为浅棕色板状晶体，产率35％。通过核磁共振测量（NMR），证明该化合物是N-（4-溴苯基）咔唑。该化合物的1 H NMR数据如下所示。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）：δ= 8.14（d，J = 7.8Hz，2H），7.73（d，J = 8.7Hz，2H），7.46（d，J = 8.4Hz，2H），7.42-7.26 （m，6H）。
35% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene at 180℃; for 48 h; Inert atmosphere; Reflux 搅拌的9H-咔唑（5g，30mmol），1,4-二溴苯（7.8g，33mmol），K 2 CO 3（8.5g，60mmol），Cu粉（1.9g，30mmol）和18-冠的混合物 将-6-（0.13g，0.45mmol）的1,2-二氯苯（30mL）溶液用氮气脱气三次。 然后将反应混合物在氮气氛下回流48小时。 过滤粗混合物，残余物用二氯甲烷洗涤。 然后将合并的滤液蒸发至干。 通过快速柱色谱（硅胶，己烷/ CH 2 Cl 2 = 5/1）纯化产物，得到化合物（4）（3.38g，产率35％），为白色固体。 1 H NMR（400MHz，DMSO-d6）：δ= 7.26-7.31（m，2H），7.38-7.41（m，3H），7.42-7.45（m，3H），8.0（d，2H），8.22（d （2H）.13C NMR（100MHz，DMSO-d6）：δ= 109.02,119.59,119.68,119.95,122.21,125.69,128.13,132.42,135.46,139.11。 HRMS（m / z）：C 18 H 12 BrN的计算值：321.0153。 实测：321.0162。
35% for 6 h; Heating; Inert atmosphere 首先，将描述合成N-（4-溴苯基）咔唑的方法。向300ml三颈烧瓶中加入1,3-二溴苯31.3g（0.18mol）咔唑，4.6g（0.024mol）碘化铜，66.3g（0.48mol）碳酸钾和18-6-醚（2.1g，0.008mol），并将混合物用氮气吹扫。加入1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（约（DMPU）（8ml），将混合物在180℃下搅拌6小时。将其冷却至室温，进行抽滤，过滤除去沉淀，依次用稀盐酸，饱和碳酸氢钠水溶液，饱和食盐水洗涤滤液，用氧化镁干燥，干燥后进行反应。将混合物自然过滤，浓缩滤液，得到的油状物质通过硅胶柱色谱法（己烷：乙酸乙酯= 9：1）纯化得到的固体溶于氯仿，己烷中，得到20.7g浅棕色片状N晶体。 - （4-溴苯基）咔唑作为靶，产率为35％。通过核磁共振（NMR），证实该化合物是N-（4-溴苯基）咔唑。
30% at 150℃; for 12 h; Inert atmosphere 向咔唑（1.67g，10mmol）和1,4-二溴苯（4,72g，20mmol）在2mL 1,3-二甲基-2-氧代六氢嘧啶（DMPU），18-冠-6中的溶液（在氮气氛下加入100mg），K 2 CO 3（5.52g，40mmol）和CuI（0.76g，4mmol）。将反应混合物加热至150℃并在此温度下搅拌12小时。冷却至室温后，加入水，混合物用二氯甲烷萃取三次。将收集的有机相用水洗涤，并依次用无水MgSO 4干燥。减压除去溶剂，将残余物用硅胶柱洗涤。通过用石油醚/二氯甲烷（5：1，v / v）洗脱硅胶柱获得纯产物，为白色固体（0.97g，30％收率）。 1H NMR（CDCl3,300Hz），（ppm）：8.15-8.12（d，J = 7.4Hz，2H），7.93-7.90（d，J = 8.5Hz，0.25H），7.74-7.71（d，J = 8.5Hz，1.75H），7.46-7.29（m，6H），7.24（m，2H）。 13 C NMR（CDCl 3,75Hz），δ（ppm）：140.63,139.10,136.83,133.13,128.96,128.74,126.10,123.51,120.91,120.41,120.23,109.56。

更多
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2. 合成：57102-42-8

589-87-7

86-74-8

57102-42-8
产率 合成条件 实验参考步骤
96% With copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 130℃; for 42 h; Inert atmosphere 9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（4）。 如下制备化合物4：咔唑（6.30g，37.7mmol），1-溴-4-碘苯（15.99g，56.52mmol），铜粉（4.79g，75.4mmol），K 2 CO 3（20.83g，150.7）的混合物。 在搅拌下，将氩气和无水DMF（100mL）用氩气脱气约1小时。 然后将搅拌的反应混合物在氩气下在约130℃下保持约42小时。 确认通过TLC（Si（3 / 4,4：1己烷 - 二氯甲烷）消耗原料后，将混合物冷却至室温，过滤，用EtOAc（约200mL）充分洗涤滤液，并将所得滤液浓缩。 通过快速色谱法（SiO 2，己烷）纯化粗产物，得到化合物4（11.7g，96％收率），为浅黄色固体。（参见Xu，H ,; Yin，K .; Huang，W.Chem。 .Eur.J。，2007,13（36），10281-10293。）
95% With copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 130℃; 咔唑2.00克（12.0毫摩尔），1-溴-3-碘苯2.02毫升（15.8毫摩尔），铜（Cu）2.29克（36.0毫摩尔）碳酸钙和4.98克（36.0毫摩尔）DMF 30毫升用于插入130后 在加热和搅拌。 反应完成后，冷却至室温，用乙酸乙酯稀释至真空过滤器，通过硅胶，减压浓缩滤液。 通过硅胶柱色谱法（乙酸乙酯：正己烷= 1:20）分离产物，得到所需的中间体化合物（I）3.68g（收率95％）。
91% With copper(l) iodide; potassium carbonate In 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene for 48 h; Reflux; Inert atmosphere （1）在反应烧瓶中加入咔唑3.0g，10.15g对溴苯碘，2.39g碘化铜，4.95g碳酸钾和40mL无水二甲苯，将反应物回流48小时氮气，加入50mL 水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，蒸发溶剂，通过柱色谱法纯化，得到白色最终沉淀物9-（4-溴苯基）-9H-咔唑4.1g，收率91％。
88.61% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 12 h; Reflux; Inert atmosphere 咔唑（8.00g，47.84mmol），1-溴-4-碘苯（17.60g，62.20mmol），铜粉（Cu，9.12g，43.53mmol），碳酸钾（K2CO3,26.45g，191.37mmol）的混合物 将18-冠-6（4.43g，16.75mmol）和无水N，N-二甲基甲酰胺（DMF，200mL）加入烧瓶中。 搅拌并脱气15分钟后，将反应体系在Ar中回流12小时。 然后将混合物冷却至室温。 加入去离子水后，得到棕色固体，用硅胶柱色谱法纯化，用洗脱剂纯石油醚纯化，得到白色晶体，化合物1,13.66g（88.61％）。 熔点：146-148℃; 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ8.12（d，J = 7.7Hz，2H），7.70（d，J = 8.5Hz，2H），7.39（dt，J = 14.1,8.1Hz，6H），7.28（t ，J = 7.2Hz，2H）。 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）：δ140.59,136.78,133.09,128.69,126.07,123.47,120.29,109.52。
87% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamideInert atmosphere; Reflux 咔唑（48mmol），1-溴-4-碘苯（62mmol），铜粉（44mmol），碳酸钾（K2CO3,191mmol），18-冠-6（17mmol）和无水N的混合物， 将ND甲基甲酰胺（DMF，200mL）加入烧瓶中。 进行15分钟的脱气和脱气，将反应体系在氩气氛（Ar）中回流12小时。 然后将混合物冷却至室温并用去离子水洗涤，得到棕色固体，用洗脱液纯石油醚通过硅胶柱色谱法纯化，然后得到白色结晶，产率87％。
84% With copper(l) iodide In N,N-dimethyl-formamide at 110℃; for 30 h; Inert atmosphere 向9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（800mg，4.8mmol）的DMF（10mL）溶液中加入1-溴-4-碘苯（1.765g，6.24mmol），然后加入 CuI（274mg，1.44mmol）。 将反应混合物在110℃的油浴中在氩气下搅拌约30小时，直至通过TLC检测到原料已完全耗尽。 然后将溶液冷却至室温，真空蒸发DMF。 除去溶剂后，通过柱色谱（己烷/ EtOAc150 / 1）纯化混合物，得到化合物1（1.299g，4.05mmol，84％），为黄色固体; 熔点：144-145℃; 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ8.14（d，J7.8Hz，2H），7.74（d，J8.6Hz，2H），7.46（m，2H），7.40（dd，J13.5,4.4） Hz，4H），7.32-7.28（td，J7.3,1.32Hz，2H）。
83.2% With potassium phosphate; copper(II) iodide; rac-diaminocyclohexane In 1,4-dioxane for 16 h; Inert atmosphere; Reflux 在250mL三颈烧瓶中，加入咔唑（8.36g，50mmol），对溴 - 碘苯（21.22g，75mmol），碘化亚铜（0.95g，5mmol），1,2-二氨基环己烷（1.71g，15mmol）， 将无水磷酸钾（21.2g，100mmol）和1,4-二恶烷溶剂160mL，N2置换三次，加热回流，16h后停止反应。冷却至室温，过滤，收集滤液，用柱纯化。 色谱法（二氯甲烷：正己烷= 1：1-1：0），目标得到固体产物13.4g（83.2％）
79% With copper(l) iodide; caesium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 220℃; for 0.50 h; Microwave irradiation 通用方法：将9H-咔唑（1.0mmol），Cs 2 CO 3（1.0mmol），碘苯（1.1mmol），CuI（0.1mmol）和DMF（2mL）加入到5mL小瓶中。 将小瓶用卷曲盖密封并置于Biotage引发器微波腔中。 在220℃下照射适当的时间并随后冷却后，将反应混合物用饱和氯化铵水溶液稀释。 通过萃取到乙酸乙酯中分离产物。 将有机层用无水硫酸镁干燥，过滤并浓缩。 使用己烷/乙酸乙酯溶剂，通过硅胶柱色谱法纯化产物。 获得N-苯基 - 咔唑（2a）22（96％收率），为白色固体。
79% at 170℃; for 18 h; Inert atmosphere 在氮气保护下，得到5.02g（30mmol）咔唑，8.49g（30mmol）1-溴-4-碘苯，0.40g（1.5mmol）18-冠-6,6.22g（45mmol）的溶液。 将碳酸钾，0.57g（3mmol）碘化亚铜和10mL DMPU加入到反应烧瓶中。 在加热至170℃18小时后，冷却至室温并倒入大量冰水。将二氯甲烷，有机相合并，用水洗涤并用无水MgSO 4干燥。 减压浓缩，用硅胶柱（二氯甲烷/石油醚）纯化，得到9-（4-溴苯基）咔唑，收率79％。
78% With 18-crown-6 ether; calcium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 160℃; for 18 h; 将10g（0.035mol）1-溴-4-碘苯加入到250mL双颈圆底烧瓶中，加入5.8g（0.042mol）碳酸钙，1.1g（0.017mol）kappa，7.0g（ 加入0.042mol）咔唑，0.47g（0.002mol）18-冠-6和177mL（0.2M）二甲基甲酰胺，将混合物在160℃下加热搅拌18小时。 反应完成后，将反应混合物冷却至室温，用蒸馏装置除去溶剂。 将反应混合物用水洗涤并用乙酸乙酯萃取。 将有机层用硫酸镁干燥，减压浓缩除去溶剂。 使用己烷和乙酸乙酯的混合溶剂对所得产物进行柱分离，得到8.9g（78％）中间体E.
78% With 18-crown-6 ether; calcium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 160℃; for 18 h; 将10g（0.035mol）1-溴-4-碘苯加入到250mL双颈圆底烧瓶中，并加入5.8g（0.042mol）碳酸钙，1.1g（0.017mol）（0.002mol）18 加入-crown-6和177mL（0.2M）二甲基甲酰胺，将混合物加热并在160℃下搅拌18小时。 反应完成后，将反应混合物冷却至室温，然后使用蒸馏装置除去溶剂。 将反应混合物用水洗涤并用乙酸乙酯萃取。 将有机层用硫酸镁干燥，减压浓缩除去溶剂。 使用己烷和乙酸乙酯的混合溶剂对所得产物进行柱分离，得到8.9g（78％）中间体E.
76% With copper(I) oxide In dimethylacetamide (DMAC) for 24 h; Heating / reflux 9-（4-溴苯基）咔唑的合成：按照文献报道的方法（Macromolecules 2004,37,5531-5537），通过乌尔曼反应制备9-（4-溴苯基）咔唑。 简言之，将1-溴-4-碘苯（2.83g，10mmol），氧化铜（I）（2.86g，20mmol）和咔唑（0.84g，5mmol）在10ml N，N-二甲基乙酰胺中的混合物（ 在N 2气氛下，将DMAC）在油浴中加热回流24小时。 将反应混合物冷却至室温，然后过滤除去过量的铜络合物。 将滤液蒸发至干燥并通过硅胶柱，得到产物，得到1.22g（76％）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ（ppm）8.132-8.122（d，J = 8.0Hz，2H），7.715-7.695（t，J = 8.0Hz，2H），7.476-7.247（m，8H）。
76% With 18-crown-6 ether; copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 24 h; Inert atmosphere; Reflux 按照文献方法refPreviewPlaceHolder [29]合成9-（4-溴 - 苯基）-9H-咔唑（1）。 1.67g 9-H-咔唑（10mmol），2.82g 1-溴-4-碘苯（10mmol），0.53g 18-冠-6（2.0mmol），6.07g K 2 CO 3（44mmol）和1.47的混合物。在氮气氛下，将Cu（23mmol）溶于100ml烧瓶中的60ml DMF中。将混合物在氮气氛下回流24小时。冷却至室温后，将混合物倒入冰水中，用CH 2 Cl 2（3×50ml）萃取。将合并的有机层用无水Na 2 SO 4干燥并蒸发至干。通过从乙醇中结晶获得该化合物，为白色固体（2.45g，产率：76％）。熔点142-144°C refPreviewPlaceHolder [30]。 1H NMR（CDCl3,300MHz）：δppm8.17-8.20（d，2H），7.76-7.87（d，2H），7.49-7.60（d，2H），7.43-7.48（t，2H），7.41-7.43（ d，2H），7.34-7.39（t，2H）。 MS（M +）：321.0351。。计算。对于C18H12NBr：C，67.10％; H，3.75％; N，4.35％。发现C，66.93％; H，3.71％; N，4.31％。
75% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In xylene for 24 h; Reflux 咔唑（3.34g，20mmol），1-溴-4-碘苯（6.79g，24mmol），碳酸钾（K 2 CO 3）（5.52g，40mmol），碘化铜（Cul）（0.381g，2mmol）和 将1,1-菲咯啉（0.360g，2mmol）悬浮在二甲苯（50mL）中并搅拌并回流24小时。 将其冷却至常温后，将混合物用水（100mL）稀释，并用乙酸乙酯萃取。 将有机萃取物材料用无水硫酸镁干燥并过滤。 将过滤的溶液减压浓缩，用乙醚和己烷重结晶，制备化合物。 B-15（4.83克，75％）。MS：[M + H] + =322
75% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene for 24 h; Reflux 咔唑（3.34g，20mmol），1-溴-4-碘苯（6.79g，24mmol），K2CO3（5.52g，40mmol），碘化铜（CuI，0.381g，2mmol）和1,10-菲咯啉（1,10） 将邻菲咯啉（0.360g，2mmol）悬浮在二甲苯（50mL）中，并在回流下搅拌24小时。 冷却至室温后，将混合物用水（100mL）稀释，用乙酸乙酯萃取，将有机萃取物用无水硫酸镁干燥并过滤。 减压浓缩滤液，用乙醚和己烷重结晶，得到化合物B-15（4.83g，收率75％）。
74% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 110 - 120℃; Inert atmosphere 在氮气保护下，将碘化亚铜（455毫克，2.39毫摩尔）加入到1,10-菲（430毫克，2.39毫摩尔），咔唑（4克，23.92毫摩尔），溴单碘 - 苯（8.12）中。 g，28.71mmol）和无水碳酸钾（9.92g，71.76mmol）的DMF（60ml）溶液，然后将反应加热至110-120℃并搅拌过夜。 冷却至室温后反应，加入蒸馏水和二氯甲烷加入反应混合物中，液体后，用二氯甲烷萃取水层三次。 有机层用蒸馏水洗涤三次，无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚，得白色固体，收率为74％（5.7g）。
70% With copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 150℃; Inert atmosphere 例1.2.3; 化合物6; [0083]咔唑（7.0g，42.2mmol），4-溴 - 碘苯（17.9g，63.3mmol），铜（13.6g，214mmol），18-冠-6（4.36g，16.48mmol）的混合物， 将碳酸钾（29.5g，214mmol）和无水N，N-二甲基甲酰胺（50mL）脱气30分钟。 在氩气下将混合物加热至150℃过夜。 冷却后，将混合物倒入DCM（400mL）中，过滤随后的混合物。 真空浓缩滤液，加入己烷，沉淀出18-冠-6，将其滤出。 将滤液上样到硅胶上。 闪蒸柱（二氧化硅，100％己烷）和在DCM /己烷中再沉淀，得到9.44g相对纯的产物（化合物6）（白色晶体），产率70％; 由HNMR确认。
70% With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 150℃; Inert atmosphere 实施例1.2.3咔唑（7.0g，42.2mmol），4-溴 - 碘苯（17.9g，63.3mmol），铜（13.6g，214mmol），18-冠-6（4.36g，16.48mmol）的混合物 将碳酸钾（29.5g，214mmol）和无水N，N-二甲基甲酰胺（50mL）脱气30分钟。 在氩气下将混合物加热至150℃过夜。 冷却后，将混合物倒入DCM（400mL）中，过滤随后的混合物。 真空浓缩滤液，加入己烷，沉淀出18-冠-6，将其滤出。 将滤液上样到硅胶上。 闪蒸柱（二氧化硅，100％己烷）和在DCM /己烷中再沉淀，得到9.44g相对纯的产物（化合物6）（白色晶体），产率70％; 由HNMR确认。
70% With potassium phosphate; copper(l) iodide; ethylenediamine In toluene for 15 h; Reflux 混合咔唑（26g，155.49mmol），4-溴碘苯（87g，310.9mmol），CuI（14.8g，77.74mmol），乙二胺（9.3g，155.49mmol），K 3 PO 4（99g，499.47mmol），和 加入甲苯（1000mL），将反应混合物在回流下搅拌。 15小时后，将反应混合物冷却至室温并减压过滤以除去CuI和K 3 PO 4。 剩余溶液用MC萃取，用蒸馏水洗涤，然后通过柱过滤，得到化合物3-1（35g，70％）
70% With potassium phosphate; copper(l) iodide In 1,4-dioxane at 90℃; for 12 h; Inert atmosphere 在氮气氛下（N 2吹扫），将化合物2A（10g，35.48mmol），0.6当量的化合物2B，0.1当量的CuI，3.5当量的二氨基环己烷和4.0当量的磷酸钾加入到1,4-二恶烷中（ 350ml），并在90℃油浴中搅拌。 12小时后，向反应混合物中加入水，进行萃取。 然后，使用MC：己烷（5：1）的展开溶剂，使用柱进行纯化，得到白色固体2C（7.97g，收率70％）。
69% With copper; potassium carbonate In Tetraethylene glycol dimethyl ether at 145℃; for 5 h; 在氮气流下，将咔唑（6.82g），4-溴碘苯（15.0g），铜粉（2.61g），碳酸钾（11.3g）和四甘醇二甲醚（30ml）搅拌，同时加热至145℃，保持5小时。 然后冷却至室温。 然后，在反应溶液中加入氯仿，过滤除去不溶物。 减压蒸发滤液中所含的氯仿，用硅胶柱色谱法（正己烷/甲苯= 4/1）精制得到的物质，减压干燥，得到目标化合物21（9.08g，收率） ：69％）为白色水晶。
66.7% With copper; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 18 h; Reflux 将咔唑（8g，47.9mmol）依次加入到500ml圆底烧瓶中，4-溴碘苯（9.9g，52.7mmol），铜粉（9.1g，143.7mmol），碳酸钾（19.9g，143.7mmol） 加入200毫升二甲基甲酰胺并在回流下搅拌18小时。 反应完成后，将反应溶液冷却至室温，然后倒入适量的水中，过滤，滤液用二氯甲烷萃取。 将得到的有机相用无水硫酸镁干燥，用旋转蒸发仪除去有机溶剂。 洗脱液为石油醚/二氯甲烷，得到10.3g浅黄色固体（产率：66.7％）。
65% With potassium phosphate; copper(l) iodide; (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane In toluene at 120℃; for 48 h; Inert atmosphere 9H-咔唑（5.0g，29.9mmol），1-溴-4-碘苯（8.88g，31.4mmol），碘化亚铜（I）（0.86g，4.5mmol），磷酸钾（27.5g，125.6mmol）和反式 将-1,2-二氨基环己烷（1.1ml，9.0mmol）的200ml无水甲苯在氮气氛下在120℃下搅拌48小时。 反应完成后，将混合物用蒸馏水洗涤三次并用氯仿萃取。 分离有机层，用无水硫酸镁干燥，减压蒸发。 使用正己烷 - 四氢呋喃（5：1）洗脱液，通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，得到（1）白色粉末，产率65％。 1H NMR（CDCl3,400MHz）8.16-8.14（d，J = 7.6Hz，2H），7.75-7.73（d，J = 8.4Hz，2H），7.48-7.45（d，J = 8.4Hz，2H），7.43 -7.37（m，4H），7.34-7.29（t，J = 8Hz，2H）ppm。
65% With copper; potassium carbonate In nitrobenzene for 16 h; Inert atmosphere; Reflux 在氮气下，9,6-咔唑1.67g（10mmol）和1-溴-4-碘苯，在0.19g（3mmol）Cu后，将3.40g（12mmol）溶于25ml硝基苯中，加入K 2 CO 3并将4.15glt回流16小时。冷却后， 当反应温度达到环境温度后终止反应，然后通过加入MeOH过滤75ml得到的固体过滤并溶于100ml MC中。然后在减压下蒸馏，MC层Hex：MC = 5：1 用色谱柱给中间体A 2.09g（65％）
57% With potassium phosphate; trans-1,2-cyclohexanediamine In 1,4-dioxane at 100℃; for 20 h; 在氩气氛下，将2mL反式-1,2-环己烷二胺和300mL 1,4-二恶烷加入到28.3g（100mmol）4-碘溴苯，16.7g（100mmol）咔唑，0.2g（ 1.00mmol）碘化铜（CuI）和42.4g（210mmol）磷酸三钾，然后将混合物在100℃下搅拌20小时。 反应完成后，向所得物中加入300mL水。 之后，将混合物进行分液，然后除去水层。 用硫酸钠干燥有机层，然后浓缩。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物。 因此，获得18.3g白色晶体（产率为57％）。 通过FD-MS分析将所得物鉴定为中间体1-9。
57% With potassium phosphate; copper(l) iodide; trans-1,2-Diaminocyclohexane In 1,4-dioxane at 100℃; for 20 h; Inert atmosphere ; 在氩气氛下，将2ml反式-1,2-环己烷二胺和300mL 1,4-二恶烷加入到28.3g（100mmol）4-碘溴苯，16.7g（100mmol）咔唑，0.2g（ 1.00mmol）碘化铜（CuI）和42.4g（210mmol）磷酸三钾，然后将其全部在100℃下反应20小时。 反应完成后，在分离各层之前向所得物中加入300ml水，除去水层。 用硫酸钠干燥有机层，然后浓缩。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物。 因此，获得18.3g白色晶体（产率为57％）。 通过FD-MS分析将晶体鉴定为中间体19。
57% With potassium phosphate; copper(l) iodide; trans-1,2-cyclohexanediamine In 1,4-dioxane at 100℃; for 20 h; Inert atmosphere 在氩气氛下，将2mL反式-1,2-环己烷二胺和300mL 1,4-二恶烷加入到28.3g 4-碘溴苯，16.7g咔唑，0.2g碘化铜（CuI），42.4g中。 然后将混合物在100℃下搅拌20小时。 反应完成后，向所得物中加入300mL水。 之后，将混合物进行分液，然后除去水层。 将有机层用硫酸钠干燥，然后浓缩。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物。 因此，获得18.3g白色晶体（产率为57％）。 通过FD-MS分析将所得物鉴定为中间体7。
55.2% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide for 24 h; Inert atmosphere; Reflux 称量3.56g（21.28mmol）咔唑，6.0g（21.28mmol）溴代碘苯，5.86g（42.56mmol）无水碳酸钾，0.76g（4.26mmol）1,10-菲咯啉，（4.26mmol）亚铜 在100mL三颈烧瓶中加入碘化物，然后加入80mL N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂。在氮气保护下，除去空气并回流24小时。反应完成后，反应溶液为 倒入240mL饱和氯化钠水溶液中，真空过滤后，用二氯甲烷（250mL×3）萃取反应溶液。合并萃取液，用无水硫酸镁干燥，除去溶剂并干燥。粗产物为 通过柱色谱法纯化，使用石油醚和二氯甲烷（PE：DCM = 20：1）作为流动相，得到3.53g白色固体，收率55.2％。
50.3% With copper(l) iodide; 1,10-Phenanthroline; potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 165℃; for 24 h; Inert atmosphere 称取1.78g（10.64mmol）咔唑，3.0g（10.64mmol）溴碘苯，2.93g（21.28mmol）无水碳酸钾，0.38g（2.13mmol）1,10-菲咯啉，0.41g（2.13mmol）碘化亚铜 在100mL三颈烧瓶中，然后加入50mL N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂。 在氮气下，将反应加热至165℃，保持24小时。 反应后，将反应溶液倒入150mL饱和盐水中淬灭，减压萃取后，用二氯甲烷（100mL×3）萃取反应溶液。合并萃取液，用无水硫酸镁干燥， 取出溶剂并干燥。 将粗产物用石油醚和二氯甲烷（PE：DCM = 25：1）处理。流动相通过柱色谱纯化，得到1.72g白色固体，收率50.3％。
49% With 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene at 200℃; for 24 h; Inert atmosphere 向反应器中放入33g（0.20摩尔）咔唑，68g（0.24摩尔）对溴代苯，2.0g铜粉，18g 18-冠-6和30g（0.22摩尔）碳酸钾。 加入300毫升邻二氯苯作为溶剂。 将所得混合物在氮气流下在硅油浴中在200℃下加热，并使反应进行24小时。 反应完成后，使用布氏漏斗在抽吸下过滤反应混合物，然后冷却，并使用蒸发器浓缩所得滤液。 向得到的油状产物中加入30ml甲醇。 通过减压过滤分离形成的固体物质，得到灰色固体物质。 所得固体物质用苯重结晶，得到31g（产率：49％）白色晶体。
45% With copper(l) iodide; 18-crown-6 ether; potassium carbonate In 1,2-dichloro-benzene at 180℃; for 48 h; Inert atmosphere 1-溴-4-碘苯（10g，35.35mmol），咔唑（5.91g，35.35mmol），CuI（403.94g，2.121mmol），18-冠-6（654.06mg，2.47mmol），K 2 CO 3的混合物 将（7.33g，53.02mmol）和1,2-二氯苯（35mL）在氮气下在180℃加热48小时。 后冷却，将反应混合物用（NH 4）2 CO 3溶液猝灭，并用CH 2 Cl 2萃取，然后用无水MgSO 4干燥。 除去溶剂后，残余物通过硅胶柱色谱纯化，用CH 2 Cl 2 /石油醚（1：9，v / v）作为洗脱液，然后用CH 2 Cl 2和乙醇重结晶，得到白色粉末。 收益率：45％。 1H NMR（500MHz，DMSO，δ）：8.26（d，J = 7.70Hz，1H），8.03（d，J = 8.51Hz，0.33H），7.87（d，J = 8.62Hz，0.67H），7.62 （d，J = 8.64Hz，0.69H），7.46-7.43（m，1.34H），7.41（d，J = 8.14Hz，1H），7.32（t，J = 6.92Hz，7.79Hz，1H）。
41% With tri-tert-butyl phosphine; bis(dibenzylideneacetone)-palladium(0); sodium t-butanolate In toluene at 100℃; for 11 h; Inert atmosphere; Reflux Sigma中的Sigma aldrich（http://www.sigaldrich.Com /）咔唑纱（50g，299.0mmol）的甲苯0.5L检测到盘的旋转速度，此处为1-溴-4-碘苯 sigma aldrich yarn（101.5 g，358。8 mmol），双（二亚苄基丙酮）钯（0）（5.16 g，8。97 mmol），三叔丁基膦（3. 02 g，15。0 mmol） 依次在100℃下加入叔丁醇钠（34.5g，358.8mmol），在回流下加热回流。在反应完成后，在水中没有任何错误帧，然后是二氯甲烷（DCM） ）在触发数量后，将水萃取到MgSO4酐中，过滤并在减压下浓缩。 由此获得的残留数中间体，即向前分离成快速柱色谱I-5（39.5g，41％）a得到的
25% With potassium carbonate In xyleneHeating / reflux 咔唑（3.3g，20mmol），1-溴-4-碘苯（3.0mL，24mmol），碳酸钾（K 2 CO 3,5.6g，41mmol），碘化铜（CuI，1.9g，1.0mmol）和50mL 在氮气氛下回流二甲苯。 将所得物冷却至常温，从乙酸乙酯中萃取产物，除去水不溶于硫酸镁（MgSO 4），并在减压下除去溶剂。 使用己烷溶剂将所得物作为硅胶通过，得到化合物，并在减压下除去溶剂。 将所得物真空干燥，得到式2-B的白色固体化合物（1.6g，收率25％）。 MS：[M + H] + = 322
25% With potassium carbonate In xyleneHeating / reflux 咔唑（3.3g，20mmol），1-溴-4-碘苯（3.0mL，24mmol），碳酸钾（KCO，5.6g，40mmol），碘化铜（CuI，1.9g，1.0mmol），和 在氮气氛下回流50mL二甲苯。 将所得物冷却至常温，用乙酸乙酯萃取产物，用无水硫酸镁（MgSO 4）除去水分，减压除去溶剂。 使用己烷溶剂将所得物作为硅胶通过，得到化合物，减压下除去溶剂。 将所得物真空干燥，得到白色固体化合物J-1（1.6g，收率25％）。 MS：[M + H] + = 322。
25% With potassium carbonate In xyleneInert atmosphere; Reflux 合成下式1-E的化合物[显示图像]咔唑（3.3g，20mmol）。 在氮气氛下回流1-溴-4-碘苯（3.0mL，24mmol），碳酸钾（K 2 CO 3,5.6g，40mmol），碘化铜（CuI，1.9g，1.0mmol）和二甲苯50mL。 冷却至常温后，用乙酸乙酯萃取产物，用无水硫酸镁除去水，减压除去溶剂。 在使用己烷溶剂使其通过硅胶柱获得化合物后，在减压下除去溶剂，并在真空下干燥以制备式1-E的白色固体化合物（1.6g，25％）。 MS：[M + H] + = 323
25% With copper(l) iodide; potassium carbonate In 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadieneReflux; Inert atmosphere 咔唑（3.3g，20mmol），1-溴-4-碘苯（3.0mL，24mmol），碳酸钾（K 2 CO 3,5.6g，40mmol），碘化铜（CuI，1.9g，1.0mmol）和二甲苯。 在氮气氛下回流50mL。 冷却至室温后，用乙酸乙酯萃取产物，减压除去溶剂，用无水硫酸镁除去水。 使用己烷溶剂除去溶剂，然后将所得化合物在减压下通过硅胶柱，并真空干燥，得到式1-D化合物，为白色固体（1.6g，收率25％）。
7.2 g With copper(l) iodide; potassium carbonate In 1-methyl-pyrrolidin-2-one for 20 h; Inert atmosphere; Reflux 咔唑，95％（5克; 0.03摩尔），4-碘 - 溴，98％（16.9克; 0.06摩尔），碘化铜（I），98％（2.8克; 0.015摩尔）和碳酸钾（8.3克; 0.06）的混合物在1-甲基-2-吡咯烷酮中，将99 +％（60ml）在氮气氛下回流20小时。 10分钟后，反应混合物变成蓝绿色。减压除去溶剂，将残余物溶于1M HCl中，用二氯甲烷萃取。将红色二氯甲烷溶液用盐水彻底洗涤，用无水硫酸镁干燥水，除去溶剂，得到红色结晶固体，将其通过硅胶柱色谱纯化（洗脱液CH 2 Cl 2）。将含有产物的级分收集在一起并除去溶剂，得到红色固体。用石油醚研磨，得到灰白色固体，将其抽滤，用乙醚洗涤并在75℃下真空干燥。蒸发滤液，用甲醇 - 乙醚研磨，得到少量其他产物。产量7.2克（75％）。 M.p 132℃（DSC，开始）。

更多
参考文献：
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[9] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2011, vol. 32, # 7, p. 2461 - 2464
[10] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 35, p. 5495 - 5501
[11] Patent: CN103951621, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0081; 0082; 0084; 0085
[12] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 24, p. 7898 - 7901
[13] Journal of Materials Chemistry C, 2014, vol. 2, # 46, p. 9858 - 9865
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[15] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 26, p. 4820 - 4825
[16] Journal of Materials Chemistry C, 2014, vol. 2, # 12, p. 2160 - 2168
[17] Patent: CN103360416, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0036; 0037
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[19] Patent: KR2015/29331, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0055; 0064; 0065
[20] Chemistry - A European Journal, 2007, vol. 13, # 36, p. 10281 - 10293
[21] Patent: WO2008/69756, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 22
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[32] Patent: EP1820801, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 87; 88
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[38] Patent: EP2364980, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 72
[39] Patent: EP2399906, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 28; 38
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[43] Patent: US2012/319099, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 36
[44] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2014, vol. 15, # 11, p. 2667 - 2676
[45] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2014, vol. 15, # 11, p. 2667 - 2676
[46] Patent: KR2016/91198, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0227
[47] Patent: WO2008/143440, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 70-71
[48] Patent: WO2007/69847, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 30-31
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[52] Chemistry Letters, 2007, vol. 36, # 9, p. 1156 - 1157
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[54] Patent: WO2009/51390, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 67-68
[55] Journal of Organometallic Chemistry, 2009, vol. 694, # 17, p. 2735 - 2749
[56] Patent: US2010/133519, 2010, A1
[57] Patent: WO2007/102683, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 47-48
[58] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2011, vol. 12, # 6, p. 1025 - 1032
[59] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 10, p. 4527 - 4534
[60] Organic and Biomolecular Chemistry, 2012, vol. 10, # 33, p. 6693 - 6704
[61] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 37, p. 19700 - 19708,9
[62] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 37, p. 19700 - 19708
[63] Dyes and Pigments, 2013, vol. 99, # 1, p. 41 - 51
[64] Patent: WO2014/167286, 2014, A2. Location in patent: Page/Page column 65
[65] Dalton Transactions, 2014, vol. 43, # 47, p. 17624 - 17634
[66] Journal of Materials Chemistry C, 2015, vol. 3, # 35, p. 9122 - 9130
[67] Turkish Journal of Chemistry, 2015, vol. 39, # 5, p. 917 - 929
[68] Organic Electronics: physics, materials, applications, 2016, vol. 34, p. 208 - 217
[69] Journal of Materials Chemistry C, 2017, vol. 5, # 6, p. 1452 - 1462

更多

3. 合成：57102-42-8

189999-35-7

106-40-1

57102-42-8
产率 合成条件 实验参考步骤
98.46% With copper diacetate; sodium carbonate In ethylene glycol; isopropyl alcohol at 90℃; for 16 h; 一般步骤：向搅拌的三氟甲磺酸环己二烯碘化物（100mg，234mmol，1当量）在iPrOH（1.8mL）和乙二醇（0.2mL）中的溶液中加入胺（4当量），碳酸钠（3当量），Cu （OAc）2（0.2当量）。在氩气氛下，在回流下进行反应16小时，然后通过旋转蒸发除去iPrOH。将剩余的混合物在水和EtOAc之间分配，水相用EtOAc萃取。将合并的有机相用H 2 O和盐水洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥，真空蒸发。通过硅胶柱色谱（PE / EtOAc）纯化残余物，得到咔唑衍生物。 5.1.2.12 9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（10）黄色固体。 HPLC t R = 10.997分钟，98.46％。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ8.14（d，J = 7.6Hz，2H），7.83-7.61（m，3H），7.50-7.35（m，5H），7.30（t，J = 6.8Hz，2H） PPM。 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）δ140.6,138.9,136.8,133.1,132.4,129.9,129.4,128.7,128.0,126.1,124.4,123.5,120.9,120.4,120.2,109.6ppm。 IRυ3052,2928,1902,1576,1474,1328,1227,1063,1003,828,747,615,529cm-1。 LRMS（ESI，m / z）：322.2,324.2 [M + H] +。
参考文献：
[1] European Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 68, p. 81 - 88
[2] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 11-12, p. 2172 - 2178
[3] RSC Advances, 2018, vol. 8, # 31, p. 17183 - 17190
4. 合成：57102-42-8

86-74-8

460-00-4

57102-42-8
产率 合成条件 实验参考步骤
95% With caesium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 150℃; for 24 h; 通用方法：使氟化芳基卤（2.0mmol），咔唑（0.5mmol）和碱（2.0mmol）在溶剂（2mL）中的混合物在空气气氛下反应。 将反应混合物加热至指定温度24小时。 反应完成后，将混合物加入盐水（15mL）中并用CH 2 Cl 2（3×15mL）萃取。 减压浓缩合并的萃取物，通过硅胶（200-300目）柱上的短色谱分离产物。
参考文献：
[1] Synthesis (Germany), 2016, vol. 48, # 5, p. 737 - 750
[2] Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol. 51, # 32, p. 8012 - 8016
5. 合成：57102-42-8

589-87-7

86-74-8

57102-42-8

19287-68-4
产率 合成条件 实验参考步骤
13% With tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex; tri-tert-butyl phosphine; sodium t-butanolate In toluene at 111℃; for 26 h; Schlenk technique; Inert atmosphere 一般程序：4.4.2。 B.由钯物种介导。 将咔唑12b（1.2-1.8mmol）与对二碘苯（13）或对溴代苯（16）（1.1当量），Pd 2（dba）3 CHCl 3（5mol％）和t-一起置于火焰干燥的Schlenk烧瓶中。 Buona（1.5-1.8当量）。 将烧瓶中的气氛换成氩气（3x）和Pt-Bu3（13mol％），并通过橡胶隔膜引入干燥的甲苯（2.5-4.0ml）。 将混合物搅拌并回流表1中所述的时间。冷却后，通过短硅藻土塞（50-80ml DCM）滤出固体，并将滤液真空浓缩。 将残余物重新溶解在DCM中并用少量SiO 2浓缩至干。 在SiO 2柱（100％己烷/ 10％DCM的己烷溶液）上进行色谱分离后分离产物。
参考文献：
[1] Australian Journal of Chemistry, 2007, vol. 60, # 8, p. 603 - 607
[2] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 44, p. 7081 - 7092
6. 合成：57102-42-8

N/A

106-37-6

7681-65-4

86-74-8

57102-42-8
参考文献：
[1] Patent: US2007/161793, 2007, A1
7. 合成：57102-42-8

24044-24-4

106-37-6

86-74-8

57102-42-8
参考文献：
[1] Patent: US2009/160324, 2009, A1
8. 合成：57102-42-8

86-74-8

583-53-9

57102-42-8
产率 合成条件 实验参考步骤
31% at 210℃; Inert atmosphere 实施例4合成基于咔唑的（3-臂）荧光分子转子（0317）RRN 54制备9-（4-溴苯基）-9H-咔唑（0318）硫酸铜（II）（1.35g，8.48mmol，0.8当量。 ），在圆底烧瓶中加热碳酸钾（2.93g，21.20mmol，2当量），二溴苯（5.00g，21.20mmol，2当量）和咔唑（1.77g，10.60mmol，1当量）。在氩气下210℃过夜。冷却至室温后，加入水以终止反应，并用DCM萃取混合物。将有机层用Na 2 SO 4干燥，真空浓缩，并通过柱色谱法纯化，得到白色晶体（1.05g，31％）。 （0319）1H NMR（CDCl3,400MHz）δ7.28-7.59（m，9H），7.74（d，1H，J = 8.6Hz），8.14（d，1H，J = 7.8Hz），8.19（d，1H） ，J = 7.8Hz）。 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）δ140.8,137.0,133.3,128.9,126.2,123.7,121.1,120.5,120.4,109.7。 HRMS（TOF MS ES +）：C 18 H 12 BrNK [M + K] +计算值359.9790。发现359.2444。
参考文献：
[1] Patent: US2016/195519, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0317; 0318; 0319
9. 合成：57102-42-8

2101-88-4

4688-76-0

57102-42-8
参考文献：
[1] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 18, p. 5578 - 5582
10. 合成：57102-42-8

603-34-9

57102-42-8
参考文献：
[1] Chinese Journal of Chemistry, 2017, vol. 35, # 10, p. 1559 - 1568
[2] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 46, p. 16673 - 16678
11. 合成：57102-42-8

589-87-7

86-74-8

57102-42-8

19287-68-4

57103-15-8
产率 合成条件 实验参考步骤
33 %Spectr. at 175℃; for 24 h; Schlenk technique; Inert atmosphere 一般程序：4.4.1。由亚铜盐介导。将原料12b，12c或12d（0.75-3.00mmol）与对二碘苯（13）或对溴代苯（16）（1.1-1.2当量），亚铜盐（7-20）一起置于火焰干燥的Schlenk烧瓶中。 （摩尔百分比），碱（2当量）和添加剂（0-7摩尔％）。将烧瓶中的气氛换成氩气（3x），并通过橡胶隔膜引入溶剂（0.9-5.0ml）。将混合物在该温度下搅拌并持续表1中所述的时间。冷却后，通过短硅藻土塞（50-80ml DCM）滤出固体，如果可行，将残余物在真空下浓缩至干燥。少量的SiO2。在高沸点溶剂的情况下，将溶液浓缩至20-40ml的体积，用蒸馏水（4×100-150ml）过量萃取，用大量Na 2 SO 4干燥有机物，过滤并在真空下浓缩至干。用少量的SiO2。在SiO 2柱（100％己烷/ 10％DCM的己烷溶液）上进行色谱分离后分离产物。
参考文献：
[1] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 44, p. 7081 - 7092
12. 合成：57102-42-8

7226-23-5

106-37-6

7681-65-4

86-74-8

57102-42-8
参考文献：
[1] Patent: US2007/222374, 2007, A1
13. 合成：57102-42-8

36809-26-4

57102-42-8
参考文献：
[1] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 46, p. 16673 - 16678
14. 合成：57102-42-8

2052-07-5

57102-42-8
参考文献：
[1] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 18, p. 5578 - 5582
15. 合成：57102-42-8

98-80-6

57102-42-8
参考文献：
[1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 11-12, p. 2172 - 2178
[2] RSC Advances, 2018, vol. 8, # 31, p. 17183 - 17190
16. 合成：57102-42-8

90-41-5

57102-42-8
参考文献：
[1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 11-12, p. 2172 - 2178
[2] RSC Advances, 2018, vol. 8, # 31, p. 17183 - 17190
17. 合成：57102-42-8

2113-51-1

57102-42-8
参考文献：
[1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 11-12, p. 2172 - 2178
[2] RSC Advances, 2018, vol. 8, # 31, p. 17183 - 17190
18. 合成：57102-42-8

615-43-0

57102-42-8
参考文献：
[1] RSC Advances, 2018, vol. 8, # 31, p. 17183 - 17190
19. 合成：57102-42-8

609-73-4

57102-42-8
参考文献：
[1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 11-12, p. 2172 - 2178
20. 合成：57102-42-8

86-00-0

57102-42-8
参考文献：
[1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2013, vol. 355, # 11-12, p. 2172 - 2178
产率 合成条件 实验参考步骤
80% With copper; potassium carbonate; sodium sulfate In nitrobenzene at 200℃; 通用方法：将上述合成中得到的M 1-1（9.75g，58.3mmol）溶于圆底烧瓶中的硝基苯，2-溴-7-碘-9,9-二甲基-9H-芴（34.9g） 加入87.5mmol）Na 2 SO 4（8.28g，58.3mmol），K 2 CO 3（8.06g，58.3mmol），Cu（1.11g，17.5mmol）并在200℃下搅拌。反应完成后，通过蒸馏除去硝基苯。 用水和CH2Cl2萃取。 将得到的化合物和有机层用MgSO 4干燥，浓缩至硅胶柱，得到产物，重结晶15.34g（产率：60％）。
17.5 g With potassium phosphate; copper(l) iodide; (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane In 1,4-dioxane at 100℃; for 20 h; Inert atmosphere 通用方法：在氩气氛中，将2mL反式-1,2-环己烷二胺和300mL 1,4-二恶烷加入到40.0g中间体5,16.7g咔唑，0.2g碘化铜（CuI）中， 将42.4g磷酸三钾和所得混合物在100℃下搅拌20小时。 反应后，向反应产物溶液中加入300mL水进行萃取，然后除去水层。 将有机层用硫酸钠干燥，然后浓缩。 通过硅胶柱色谱法纯化残余物，得到24.1g白色晶体，通过FD-MS分析将其鉴定为如下所示的中间体6。

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医，请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施，以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾，远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器：切勿穿刺或焚烧，即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足，请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽：
P301 + P310如误吞咽：立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽： 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染：
P302 + P334如皮肤沾染：浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理：用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染：用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染：
P303 + P361 + P353如皮肤（或头发）沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入：
P304 + P312如误吸入：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入：如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛：
P305 + P351 + P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服：
P306 + P360如沾染衣服：立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。
P307如果暴露：
P307 + P311如果暴露：呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露：
P308 + P313如接触到或相关暴露：求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适：
P309 + P311如果暴露或感觉不适：呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适，须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激：
P332 + P313如发生皮肤刺激：求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹：
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激：
P337 + P313如眼刺激持续不退：求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症：
P342 + P311如出现呼吸系统病症：呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时：
P370 + P376火灾时：如能保证安全，设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时：使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾：疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下：
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险，须远距离救火。
P376如能保证安全，可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火：切勿灭火，除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下，消除一切火源
P390吸收溢出物，防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时，贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况，请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物；整体爆炸危险
H202爆炸物；严重迸射危险
H203爆炸物；起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热；可能燃烧
H252数量大时自热；可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体，可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧；氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸；强氧化剂
H272可能加剧燃烧；氧化剂
H280内装高压气体；遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体；可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧，危害公共健康和环境

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