N-(3-羟丙基)氨基甲酸叔丁酯 (请以英文为准,中文仅做参考)
Boc-β-Ala-ol , 3-(tert-Butoxycarbonylamino)-1-propanol
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
100% | for 12 h; | 实施例9氨基丙氧基PBD支架(50)的合成(参见图11)总体合成策略使用Dess Martin试剂进行珠上(对硝基苯基树脂)环闭合(49-50),如在实施例4.进行最终步骤(制备珠外PBD)以证明珠上树脂具有所需结构.N-(叔丁氧基羰基)-3-羟基丙胺42的合成[00166]将(Boc)2O(25.0g,114.5mmol)的无水DCM(50mL)溶液滴加到搅拌的3-氨基-1-丙醇41(7.8g,104.5mmol)的无水DCM溶液(100mL)中。 ),在氮气氛下。将反应混合物搅拌12小时,此后TLC(50%pet-醚/ EtOAc)显示原料完全损失。将溶液用Et 2 O(150mL)稀释,并用磷酸盐缓冲液(0.5M,pH 5.4,2.x.70mL)洗涤,饱和。用NaHCO 3水溶液(70mL),盐水(2.x.70mL)洗涤,用MgSO 4干燥。通过减压蒸发除去过量溶剂,得到粘性无色油状物(18.3 9,100%)。 1H NMR(270MHz,CDCl3):δ1.44(s,9H,CH3),1.67(m,2H,H2'),3.26(q,2H,J = 6.23Hz,H3'),3.65(dd) ,2H,J = 5.86,5.68Hz,H1'),3.78(dt,1H,J = 6.04,5.87Hz,OH),5.18(br,1H,NH); 13C NMR(67.8MHz,CDCl3):δ28.4(CH3),32.6(C2'),37.1(C3'),59.3(C1'),79.4(Cquater),157.1(CO); MS(E / I)m / z(相对强度):176(M +,30),120(100),119(31),102(49),83(33),76(67),74(36) ; HRMS(E / I)C8H1O3N的精确质量计算值:m / e 175.1200,实测值m / e 175.1208; IR(Nujol)ν:(cm-1)3355,2976,2936,2878,1810,1694,1531,1455,1392,1366,1278,1253,1173,1072,996,914,870,781,752,638 。 | ||||||
100% | With sodium carbonate In tetrahydrofuran; water at 0 - 20℃; for 1 h; | 在0℃下将84.2g(1.2当量)碳酸钠,然后100ml水分批加入到50g(1当量)3-氨基丙-1-醇在500ml THF中的溶液中156.5ml(1.02当量) 在0℃下,在30分钟内将二碳酸二叔丁酯滴加到该溶液中。加完后,将混合物在室温下搅拌30分钟。 通过薄层色谱(10%MeOH / CHCl 3)监测反应过程。 转化完成后,将反应混合物用硅藻土过滤,并将滤液减压浓缩。 将残余物与300ml水混合并用2.x.250ml乙酸乙酯萃取。 将合并的有机相用Na 2 SO 4干燥。 在减压下除去溶剂后,得到116g(100%)油状产物。 | ||||||
100% | With N-ethyl-N,N-diisopropylamine In methanol at 20℃; | 将溶解在甲醇(100mL)中的3-氨基丙醇(7g,92mmol,1当量)依次用二碳酸二叔丁酯(20.1g,92mmol,1当量)和二异丙基乙胺(32)处理。 在室温下,mL,184mmol,2当量)过夜。 在减压下除去溶剂后,将产物溶于乙酸乙酯(150mL)中。 用10%柠檬酸(X 2)洗涤有机层。 用乙酸乙酯萃取水层。 将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并过滤。 真空除去溶剂,得到化合物89,为黄色油状物(17.5g,定量)。 TLC:Rf 0.70(DCM:MeOH 90:10); 1H NMR(CDCl3,400MHz):δ4.76(bs,1H,NH),3.66(t,J = 5.6,2H,CH2-O),3.31-3.27(m,2H,CH2-N),1.69-1.63 (m,2H,C-CH2-C),1.45(s,9H,tBu)。 | ||||||
100% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 2 h; | 向搅拌的3-氨基丙醇(250g,3334mmol,1.0当量,AlfaAesar)和TEA(505g,5000mmol,1.5当量,AVRA)在CH 2 Cl 2(3000ml,12体积,MSN 1)中的溶液中加入(13oc) 在0-5℃下加入20(872g,4000mmol,1.2当量,Globe Chemie lot),并在室温下搅拌2小时,通过TLC(9:1,CH 2 Cl 2:MeOH)监测反应进程。 在反应完成后,加入水(3000ml)并将混合物搅拌10mm。 分离各层,有机层用0.2N HCl(3000ml)和去离子水(1000ml)洗涤,用无水Na 2 SO 4干燥,真空蒸发,得到Boc-氨基丙醇23(588g,100%),为苍白色 绿色液体。 | ||||||
100% | at 0 - 20℃; | 将5g(1.0当量,66.6mmol)化合物11溶解在120mL DCM中,在冰冷却下,向其中加入14.5g(1.0当量,66.6mmol)Boc 2 O. 然后将其在室温下搅拌过夜。 通过TLC确认反应物质消失后,使用蒸发器在40℃的水浴中减压浓缩反应溶液。结果,得到11.7g的所需化合物12(产率:定量)。 1H-NMR信号分配如下。 1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ1.45(9H,s),1.65(2H,m),2.94(1H,br),3.30(2H,m),3.66(2H,m),4.76(1H,BR)。 | ||||||
100% | With sodium carbonate In tetrahydrofuran; water at 0 - 20℃; for 1 h; | 阶段1:3-羟丙基(甲基)氨基甲酸叔丁酯; 在0℃,将84.2g(1.2当量)碳酸钠,然后100ml水分批加入到50g(1当量)3-氨基丙-1-醇在500ml THF中的溶液中。 在30分钟内,在0℃下向该溶液中滴加156.5ml(1.02当量)二碳酸二叔丁酯。 加完后,将混合物在室温下搅拌30分钟。 通过薄层色谱(10%MeOH / CHCl 3)监测反应过程。 转化完成后,将反应混合物用硅藻土过滤,并将滤液减压浓缩。 将残余物与300ml水混合并用2×250ml乙酸乙酯萃取。 将合并的有机相用Na 2 SO 4干燥。 在减压下除去溶剂后,得到116g(100%)油状产物。 | ||||||
99% | With sodium hydroxide In 1,4-dioxane | 3-羟基丙基氨基甲酸叔丁酯(66)的制备向3-氨基丙醇(55,5.0g,67mmol)的二恶烷/ 2N NaOH(1:1,100mL)溶液中加入二叔丁基溶液。 在0℃下,在二恶烷(10mL)中的二碳酸丁酯(17.0g,80mmol)。将反应混合物温热至室温并搅拌1小时。 首先用浓HCl将混合物酸化至pH1,然后用2N NaOH中和至pH7。 然后将混合物用EtOAc(3×200mL)萃取。 将合并的有机层用MgSO 4干燥并浓缩。 通过柱色谱(硅胶,3:1己烷/ EtOAc)纯化残余物,得到3-羟基丙基氨基甲酸叔丁酯(86,11.7g,99%),为浅黄色油状物:1H NMR(300MHz,CDCl 3)δ4.80 (br s,1H),3.66(q,J = 5.7 Hz,2H),3.33(q,J = 6.3 Hz,2H),2.97(br s,1H),1.71-1.63(m,2H),1.45( s,9H)。 | ||||||
99% | at 20℃; Inert atmosphere | 将二碳酸二叔丁酯(3.046g,13.9mmol)溶解在50mL四氢呋喃(THF)中。 然后加入悬浮在50mL THF中的3-氨基丙醇(8a,1.062mL,13.9mmol),并将反应在室温下搅拌过夜。 减压浓缩反应混合物,粗物质经硅胶快速柱色谱纯化,用1:9甲醇:二氯甲烷(MeOH:DCM)洗脱,得到浅黄色油状物(2.425g,99%)。 1H NMR(500MHz,CDCl3):δ4.86(bs,1H),3.66(m,2H),3.29(quar,2H,J = 6.4,6.0),3.19(bs,1H),1.67(quin,2H, J = 6.0),1.45(s,9H)。 13C NMR(126MHz,CDCl3):157.26,79.71,59.14,36.82,32.87,28.36。 | ||||||
99% | With N-ethyl-N,N-diisopropylamine In methanol at 20℃; | 将溶解在甲醇(100mL)中的3-氨基丙醇(7.0g,92mmol)依次用二碳酸二叔丁酯(22.0g,101.2mmol)和二异丙基乙胺(32mL,184mmol)在0℃下搅拌过夜。 室内温度。 在减压下除去溶剂后,将产物溶于DCM(100mL)中。 用10%柠檬酸(X2)洗涤有机层。 用DCM萃取水层。 将合并的有机层用硫酸钠干燥。 真空除去溶剂,得到化合物17,为无色粘性油状物(17.5g,收率:99%)。 1H NMR(CDCl3,300MHz):4.78(bs,1H),3.67-3.63(t,J = 11.4Hz,2H),3.29-3.25(t,J = 12.3Hz,2H),1.69-1.63(m, 2H),1.44(s,9H)。 13C NMR(CDCl3,300MHz):157.50,79.64,59.26,36.97,32.89,28.36。 | ||||||
98% | at 20℃; for 2.50 h; | 将(Boc)2O(0.873g,4.0mmol)和碘(0.102g,0.4mmol)加入到3-氨基-1-丙醇(313mL,4.0mmol)中,并将该混合物在室温下搅拌2.5小时; 在硫代硫酸钠(6.0g)和碳酸氢钠(10.0g)水溶液(100mL)和乙醚(200mL)之间分配后,蒸发有机相,得到N-叔丁氧基羰基 - 氨基-1-丙醇(0.644)。 g,3.9mmol,98%),用Dess-Martin试剂(2.80g,6.6mmol)在二氯甲烷(34mL)中在室温下氧化过夜; 将混合物在硫代硫酸钠(9.0g)和生物碳酸钠(10.0g)水溶液(100mL)和二氯甲烷(100mL)之间分配; 用二氯甲烷(100mL)萃取水三次; 蒸发有机相,并使用正己烷和乙酸乙酯的梯度,通过硅胶色谱法纯化,得到7(0.433g,2.5mmol,65%)。 | ||||||
98% | With copper In neat (no solvent) at 20℃; for 0.33 h; | 一般步骤:向胺(1.0mmol)和(Boc)2O(1.2mmol)的混合物中,在室温或70℃剧烈搅拌下加入铜纳米颗粒(0.1mmol)适当的时间(方案2和表2) )直到在TLC中观察到前体胺消失。 完成后,将反应混合物用无水乙醚(5mL)稀释,过滤分离催化剂,残余物用乙醚洗涤。 将合并的滤液蒸发至干并真空干燥。 N-Boc产物在TLC上基本上是纯的,但是为了获得分析数据,使用10-30%乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液,使样品通过硅胶(100-200目)柱。 发现已知化合物的物理数据(m.p.,FTIR,NMR)与文献中报道的相同。 | ||||||
98% | With sodium hydroxide In tetrahydrofuran at 20℃; for 16 h; | 将3-氨基丙醇(100mg,1.3mmol)溶于5mL四氢呋喃中。 加入2mL 2N NaOH溶液,然后加入Boc-酐(435mg,2mmol),将反应混合物在室温下搅拌16小时。 然后用乙酸乙酯萃取产物,用Na 2 SO 4干燥有机层。 产物经快速色谱纯化,用己烷:乙酸乙酯(6:3)洗脱,得到230mg(98%)产物,为无色油状物。 1H-NMR(600MHz,CDCl3):δ(ppm)1.45(s,9H),1.64-1.68(m,2H),2.94(s,1H),3.29(q,J = 6.2Hz,2H), 3.66(q,J = 5.7Hz,2H),4.77(s,1H)。 | ||||||
97% | at 0 - 20℃; for 6 h; | 在0℃下向3-氨基丙醇(2.0g,26.6mmol)的氯仿(50mL)溶液中加入二碳酸二叔丁酯(7.0g,31.9mmol)并在室温下搅拌6小时。 蒸发氯仿,将残余物重新溶解在乙酸乙酯中,用饱和NaHCO 3水溶液(100mL)和盐水(2×100mL)洗涤。将有机溶液用无水Na 2 SO 4干燥,过滤并真空浓缩,得到N- boc-3-氨基丙醇(4.5g,97%收率)。 δ1HNMR(400MHz,CDCl 3)δ:3.66(t,2H),3.29(t,2H),1.66(p,2H),1.44(s,9H)。 (Mehlich等,2011 Org.Biomol.Chem.9,4108-4115。) | ||||||
96% | for 2.67 h; | 在2小时内,将二碳酸二叔丁酯(382.8g,1.75mol)的二氯甲烷(1.6L)溶液加入到3-氨基-1-丙醇(263.6g,3.51mol)中。 将反应混合物再搅拌40分钟并加入水(1L)。 将有机相用水(3.x.500mL)洗涤,用硫酸镁干燥,过滤并减压蒸发,得到3-(叔丁氧基羰基氨基)-1-丙醇,收率96%。 | ||||||
94% | With sodium hydroxide In 1,4-dioxane | 3-羟基丙基氨基甲酸叔丁酯(67)的制备向3-氨基丙醇(66,5.0g,67mmol)在1:1二恶烷/ 2N NaOH(100mL)中的溶液中加入二碳酸二叔丁酯(17.0) 在0℃下,在80℃,80毫摩尔)的二恶烷(10毫升)中将反应混合物温热至室温并搅拌1小时。 首先用浓HCl将混合物酸化至pH 1,然后用2N NaOH中和至pH 7。 然后将混合物用EtOAc(3×200mL)萃取。 将合并的有机层用MgSO 4干燥并浓缩。 通过柱色谱(硅胶,3:1己烷/ EtOAc)纯化残余物,得到3-羟基丙基氨基甲酸叔丁酯(67,11.0g,94%),为浅黄色油状物:1H NMR(300MHz,CDCl3)δ4.80 (br s,1H),3.66(q,J = 5.7 Hz,2H),3.33(q,J = 6.3 Hz,2H),2.97(br s,1H),1.71-1.63(m,2H),1.45( s,9H)。 | ||||||
94% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 1 h; | 在0℃下,向3-氨基-1-丙醇(14mL,66.6mmol)的CH 2 Cl 2(150mL)溶液中加入Et 3 N(14mL,99.9mmol)和二碳酸二叔丁酯。 在室温下搅拌1小时后,将反应混合物减压浓缩以除去所有挥发物。 将残余物用水稀释,并用乙酸乙酯萃取。将有机层用盐水洗涤两次,经MgSO 4干燥,过滤,并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化残余物(己烷:乙酸乙酯= 1: 1)得到灰白色油状物(1.1g,收率94%)。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ1.45(s,9H),1.65(m2H),3.28(t,2H,J = 5.9Hz) ,3.68(t,2H,J = 5.4Hz),4.86(s,1H),MS 175(M +)。 | ||||||
93.17% | With sodium carbonate In dichloromethane at 0 - 5℃; for 6 h; | 将3-氨基-1-丙醇(4mol,300g)加入到2500g二氯甲烷中,将冰浴冷却至0至5℃,并分六批加入BOC酸酐(4.4mol,958.7g), 滴加Na 2 CO 3溶液(1500ml,4mol / L),并在3.5小时内完成添加。 反应进行2.5小时。 分离各层,水层用200g二氯甲烷萃取三次。 合并二氯甲烷相,用蒸汽除去二氯甲烷,得到粗Boc-3-氨基-1-丙醇。 通过柱色谱法获得目标产物652.6g,产率为93.17%,纯度为95.81%。 | ||||||
92% | at 0 - 20℃; for 12 h; Inert atmosphere | 在0℃,氮气氛下,将3-氨基-1-丙醇(3.0g,66.569mmol)溶解在二氯甲烷(150mE)中,并向其中加入二碳酸二叔丁酯(16g,73.2260mmol)。 将得到的混合物在室温下搅拌12小时。 在反应完成后,将溶剂减压浓缩。 将残余物进行柱层析,由此得到化合物1a(6.4g,92%).10204 H NMR(400MHz,CDCl 3)δ4.78(s,1H),3.65(m,2H),3.30(m,2H) ),2.90(s,1H),1.68(m,2H),1.48(s,9H); El-MS mlz:176(M +) | ||||||
92% | at 0 - 20℃; for 12 h; Inert atmosphere | 在0℃和氮气氛下将3-氨基-1-丙醇(3.0g,66.569mmol)溶解在二氯甲烷(150mL)中,并向其中加入二碳酸二叔丁酯(16g,73.226mmol)。 将得到的混合物在室温下搅拌12小时。 反应完成后,减压浓缩溶剂。 将残余物进行柱色谱,由此得到化合物Ia(6.4g,92%)。'HNMR(400MHz,CDCl3)4.78(s,1H),3.65(m,2H),3.30(m,2H),2.90(s) ,1H),1.68(m,2H),1.48(s,9H); El-MS m / z:176(M +) | ||||||
92% | at 0 - 20℃; for 12 h; Inert atmosphere | 化合物45a的制备在氮气下,在0℃下将3-氨基-1-丙醇(3.0g,66.57mmol)溶解在DCM(150mL)中,并向其中加入二碳酸二叔丁酯(16g,73.23mmol)。。 将得到的混合物在室温下搅拌12小时。 反应完成后,减压浓缩溶剂。 将残余物进行柱色谱,得到化合物45a(6.4g,92%)。 1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ4.78(s,1H),3.65(m,2H),3.30(m,2H),2.90(s,1H),1.68(m,2H),1.48(s,9H))。 | ||||||
92% | at 0 - 20℃; for 12 h; Inert atmosphere | 在0℃和氮气下,将3-氨基-1-丙醇(3.0g,66.57mmol)溶解在DCM(150mL)中,并向其中加入二碳酸二叔丁酯(16g,73.23mmol)。 将得到的混合物在室温下搅拌12小时。 反应完成后,减压浓缩溶剂。 将残余物进行柱色谱,得到化合物45a(6.4g,92%)。 1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ4.78(s,1H),3.65(m,2H),3.30(m,2H),2.90(s,1H),1.68(m,2H),1.48(s,9H))。 | ||||||
91% | at 20℃; | 在圆底烧瓶中,将1.00g 3-氨基-1-丙醇(CAS:156-87-6,75.1g / mol,13.3mmol)与3.17g Boc2O(二碳酸二叔丁酯,CAS)一起溶解。 :24424-99-5,218.3g / mol,13.3mmol)在20mL无水DCM中的溶液。 将混合物在室温下搅拌过夜。 用AcOEt萃取反应混合物,用水(2次),1M HCl(2次)和盐水(1次)洗涤有机层。 将溶液用无水Na 2 SO 4干燥,过滤并在减压下除去前向溶剂,得到2.12g保护的胺9a,产率91%。 1H NMR(200MHz; CHCl3):δ= 4.96(br s,1H,NH),3.62(t,J = 5.6Hz,2H,H-3),3.23(q,J = 6.2Hz,2H,H- 1),3.06(br s,1H,OH),1.63(五重峰,J = 6.2Hz,2H,H-2),1.40(s,9H,C(CH 3)3)ppm; 13C NMR(50MHz; CHCl3):δ= 157.3(s,NCOO),79.7(s,C(CH3)3),59.4(t,C-3),37.1(t,C-1),32.9(t ,C-2),28.5(q,C(CH3)3)ppm; HRMS(ESI):m / z(M + H)C8H18NO3的计算值,176.1281;实测值:176.1281。 发现,176.1288,Δ= -1.0ppm。 | ||||||
87% | at 0℃; for 4 h; | 3-羟丙基氨基甲酸叔丁酯13a:在0℃下,将Boc酐(319.2g,1.46mol)逐滴加入到3-氨基丙-1-醇(100.0g,1.33mol)的甲醇(1000ml)溶液中。 将反应混合物搅拌4小时。 浓缩反应混合物并用水(1000ml)和乙酸乙酯(1000ml)稀释。 分离各层。用水(250ml)洗涤有机层,用硫酸钠干燥并浓缩。 获得202.3g透明液体,产率为87%。 1H NMR(CDCl3)δ= 1.44(s,9H),1.62-1.70(m,2H),3.25-3.31(m,2H,),3.63-3.69(m,2H),4.73-4.81( br,s,1H),13C NMR(CDCl3)δ= 28.13,32.71,37.16,59.36,79.44,157.11。 | ||||||
87% | With sodium hydroxide In 1,4-dioxane; water at 20℃; for 12 h; | 一般步骤:向2a(或2b-e,20mmol)在二恶烷(15mL)和H 2 O(7mL)的混合物中的溶液中加入5N NaOH(4.8mL)和Boc 2 O溶液(5.0g,23g)。 在0℃下在二恶烷中的mmol)。 在室温下搅拌过夜后,将反应混合物真空浓缩。 用AcOEt从10%的柠檬酸中萃取残余物,并用无水Na 2 SO 4干燥。 蒸发溶剂得到纯产物3a-e。 得到3a,为无色油状物(2.67g,83%)。 | ||||||
86% | Stage #1: With triethylamine In dichloromethane for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at 20℃; for 14 h; Inert atmosphere |
将3-胺-1-丙醇(3.22mL,40mmol)在50mL CH 2 Cl 2和Et 3 N(5.6mL,40mmol)中的溶液搅拌30分钟。缓慢加入预先制备的Boc 2 O(9.6g,44mmol)在50mL CH 2 Cl 2中的溶液,并将混合物在室温下搅拌14小时。为该解决方案添加了aq。将NH 4 Cl(饱和,30mL)和所得混合物用CH 2 Cl 2(3×20mL)萃取。将有机部分干燥并浓缩,得到残余物,将其直接用于下一步反应(6.00g,86%)。将1H-咪唑(1.4g,20.57mmol)和三苯基膦(5.39g,20.57mmol)在100mL CH 2 Cl 2中的溶液冷却至0℃并分小份加入I 2(5.22g,20.57mmol)。加入前一步骤中得到的残余物(3.0g,17.14mmol)在20mL CH2Cl2中的溶液。将混合物在室温下搅拌3小时,倒入水(100mL)中并用CH 2 Cl 2(50mL)萃取。用水洗涤有机部分。用10%HCl溶液(12mL),用CH 2 Cl 2(3×50mL)萃取,干燥并浓缩,通过快速色谱法(硅胶,15%EtOAc)纯化所得残余物,得到预期的碘化物(3.78g,78%),如略带黄油。 | ||||||
85% | With sodium hydroxide In 1,4-dioxane; water at 0 - 20℃; | A-1-N-BOC-1-氨基-2-羟基丙烷的合成是(化合物1); 在0℃下,将4.2g(29.7mmol)二碳酸二叔丁酯加入到2ml(27mmol)3-氨基-1-丙醇在60ml二恶烷,30ml的混合物中的溶液中。 水和30毫升1N NaOH。 将反应混合物在环境温度下搅拌过夜,然后使用浓HCl将其酸化至pH 1。 用乙酸乙酯(AcOEt)萃取几次(3次,50ml)后,有机相用MgSO 4干燥,然后在旋转蒸发仪上浓缩,得到4g黄色油形式的预期产物。 产量:85%。 1 H NMR(CDCl 3):1.25(s,9H); 2.50(m,2H); 3.05(m,2H); 3.45(m,2H); 5.40(宽s,1H)。 | ||||||
80% | With triethylamine In methanol | 在室温下向搅拌的3-氨基-1-丙醇(7.5g,100mmol)和三乙胺(12.1g,120mmol)的甲醇(150ml)溶液中加入二碳酸二叔丁酯(24.4g, 112毫摩尔)。 将混合物在室温下搅拌16小时并减压浓缩。 残留物通过硅胶柱色谱纯化,用乙酸乙酯 - 己烷(1:1)洗脱,得到3-(叔丁氧基羰基氨基)-1-丙醇(12.8g,80%收率),为无色油状物。 | ||||||
80% | With sodium hydroxide In 1,4-dioxane; water at 0 - 20℃; for 23 h; | 将3-氨基丙-1-醇(1.0g,13.3mmol)悬浮在1,4-二恶烷(20ml)中。 水(10毫升)和水。 加入NaOH(1M,10ml),并将混合物在冰水浴中冷却至0℃。 加入二碳酸二叔丁酯(3.2g,14.6mmol),移去冷却浴并将混合物在环境温度下搅拌。 5小时后,加入另外的二碳酸二叔丁酯(1.2g,5.3mmol)。 18小时后,将反应混合物转移到含有硫酸盐缓冲液(40ml)的分液漏斗中,并用EtOAc(3×30ml)萃取。 将合并的有机相用饱和的水溶液洗涤。 NaHCO 3(90ml),盐水(90ml),干燥(Na 2 SO 4)并真空浓缩。 通过快速柱色谱法(40%EtOAc的正庚烷溶液,v / v)纯化,得到氨基甲酸酯3(1.86g,80%),为无色油状物。 | ||||||
77% | With sodium hydrogencarbonate In methanol for 6 h; Inert atmosphere; Sonication | 在N 2下,将1.0mmol胺盐,1mmol(Boc)2O和2.0mmol NaHCO 3在25mL无水MeOH中的混合物超声处理6小时。 过滤固体,蒸发溶剂。 然后将残余物溶于蒸馏水中,用饱和KHSO 4溶液酸化至pH 2,用两份EtOAc萃取,有机相用盐水洗涤,用Na 2 SO 4干燥并蒸发,得到纯的保护胺。 | ||||||
42.06% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 18 h; | 在15分钟内向3-氨基丙-1-醇(10g,133.3mmol)的二氯甲烷(500mL)溶液中滴加三乙胺(26.9g,266.6mmol),然后滴加Boc-酐(31.82g,146.6mmol)。 在0°C。 将反应混合物在室温下搅拌18小时,同时通过TLC监测。 减压除去溶剂,将残余物溶于乙酸乙酯(400mL)中,用饱和氯化铵溶液(2×250mL)洗涤。 有机层用无水硫酸钠干燥,真空浓缩,得到叔丁基-β-羟丙基氨基甲酸酯(9.8g,42.06%),为无色液体。 1 H NMR(400MHz,DMSO-i / 6)δppm6.72(1H,s),4.36(1H,t,J = 5.2Hz),3.41-3.37(2H,q,J = 6.4Hz),2.99-2.94 (2H,q,J = 6.4Hz),1.55-1.50(2H,m),1.38(9H,s)。 | ||||||
更多 |
更多
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
88% | With sodium hydroxide In 1,4-dioxane; water at 0℃; for 2 h; | 将化合物1-1(24.6g,328.0mmol)溶于2.0L 1,4-二恶烷和水(1,4-二恶烷:水= 10:1)的混合溶剂中,氢氧化钠(20.0g,328.0mmol) 加入冰水浴,滴加碳酸二叔丁酯(77.0g,354.0mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌2小时。 反应完成后,向体系中加入2.0L饱和硫酸氢钠溶液,用乙酸乙酯萃取,用饱和盐水洗涤,用无水硫酸钠干燥,浓缩,用硅胶柱纯化。化合物1-2(50.5g) ,获得88.0%)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
99.2% | at 20℃; for 3 h; | 向3-溴丙胺氢溴酸盐(50g,0.228mol)的DCM(1000mL)悬浮液中加入(Boc)zO(52g,0.238mol)和三乙胺(100mL,0.722mol)。 然后将反应在室温下搅拌另外3小时。 真空除去溶剂15,残余物用石油醚(500mL)洗涤。 过滤混合物,蒸发滤液,得到标题化合物(54g,99.2%),为无色油状物。 1H NMR(300MHz,CDCl3):δ4.69(brs,1H),3.43(t,2H,J = 6.6Hz),3.27-3.23(m,2H),2.10-2.03(m,2H),1.27(s ,9H)。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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