N-(3-溴丙基)氨基甲酸叔丁酯 (请以英文为准,中文仅做参考)
tert-Butyl N-(3-Bromopropyl)carbamate , 3-(Boc-amino)propyl bromide
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
98% | With triethylamine In dichloromethane; ethyl acetate | 参考实施例4 Boc-氨基丙基溴的合成:在20ml二氯甲烷中,溶解1.222g(5.58mmol)3-溴丙胺氢溴酸盐,在冰冷却下向其中加入0.778ml(5.58mmol)三乙胺,和50ml二氯甲烷。 在10分钟内向其中进一步滴加1.214g(5.56mmol)Boc 2 O的溶液,然后搅拌。 在室温下搅拌50分钟后,向其中加入乙酸乙酯,然后依次用5%柠檬酸水溶液,水和饱和盐水洗涤分离。 用硫酸钠脱水后,减压蒸发溶剂,得到1.304标题化合物(98%)。 通过1H-NMR鉴定结构。 1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ(ppm)= 1.44(9H,s,Boc),2.05(2H,定量,-NHCH2CH2CH2Br),3.28(2H,q,-NHCH2CH2CH2Br),3.44(2H,t, - NHCH2CH2CH2Br),4.64(1H,s,NH) | ||||||
98% | With triethylamine In dichloromethane at 20℃; for 1 h; Cooling with ice | 在20毫升6的二氯甲烷中,溶解1.222克(5.58毫摩尔)3-溴丙胺氢溴酸盐,在冰冷却下向其中加入0.778毫升(5.58毫摩尔)126三乙胺,和50毫升1.214克(5.56毫摩尔)的二氯甲烷溶液。 在10分钟内进一步滴加Boc 2 O,然后搅拌。 在室温下搅拌50分钟后,向其中加入乙酸乙酯,然后依次用5%柠檬酸水溶液,水和饱和盐水洗涤分离。 用硫酸钠脱水后,减压蒸发溶剂,得到1.304标题化合物(98%)。 通过1H-NMR鉴定结构。 1H-NMR(500MHz,CDCl3)δ(ppm)= 1.44(9H,s,Boc),2.05(2H,定量, - NHCH2CH2CH2Br),3.28(2H,q,-NHCH2CH2CH2Br),3.44(2H,t, - NHCH2CH2CH2Br),4.64(1H,s,NH) | ||||||
97% | With triethylamine In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; | 将3-溴丙胺氢溴酸盐(100g,[457] mmol)悬浮在1.6L无水THF中。 将该混合物在冰/水浴中冷却至[0℃]并剧烈搅拌,同时加入190mL三乙胺。 向该混合物中滴加叔丁氧基羰基酐(112.6g,516mmol)的200mL THF溶液。 使冰浴温热至环境温度并将混合物搅拌过夜,此时TLC表明反应完成。 然后过滤混合物,真空浓缩滤液。 将残留的油状物用1500mL己烷稀释,并在-20℃下储存3天。 然后倾析混合物,将残留的固体真空干燥,得到[101] g(94%收率)标题中间体,为结晶白色固体。 [APOS; H NMR(DMSO-D6,)300MHz):[8] 1.35-1。 39(s,9H),1.91-1。 95 [(M,] 2H),2.99-3。 04(t,2H),3.43-3。 52(t,2H),6.95-6。 99(t,1H)。 | ||||||
95% | With triethylamine In dichloromethane at 20℃; for 14 h; | 将3-溴丙胺氢溴酸盐4(5.00g,22.8mmol)溶于干燥的100ml二氯甲烷中,并向其中加入Boc 2 O(5.48g,25.1mmol)和三乙胺(3.5mL,25.1mmol)。 将反应混合物在室温下搅拌14小时。 此后,加入100ml二氯甲烷,依次用1M盐酸水溶液,水和盐水洗涤。 有机相用无水硫酸镁干燥,滤液减压浓缩。 通过硅胶柱色谱法纯化粗产物,得到5.17g化合物5,为无色油状物。 产量95%。 | ||||||
94% | With N-ethyl-N,N-diisopropylamine In dichloromethane at 20℃; | 向滴加的3-溴丙-1-胺氢溴酸盐(98.5g,45mmol,1.0当量)和Boc 2 O(93.3g,42.8mmol,0.95当量)在DCM(500ml)中的混合物中滴加DIPEA(64.0g, 49.5mmol)。将得到的混合物在室温下搅拌过夜。然后,将反应混合物用水,1N HCl和盐水洗涤,经Na 2 SO 4干燥并过滤。蒸发溶剂,得到预期化合物(95.8g,94%收率),为白色固体。得到NaH(60%在矿物油中)(11.1g,278mmol,1.3当量)在DMF中的悬浮液(150在0℃,N 2下,向该混合物中滴加2-(1H-吲哚-3-基)乙酰胺(37.2g,214mmol,1.0当量)的DMF(150ml)溶液,反应混合物为搅拌30分钟。然后在0℃下滴加前一化合物(55.9g,235mmol,1.1当量)在DMF(100ml)中的溶液。将混合物在0℃下搅拌30分钟并在室温下搅拌10小时。将反应混合物用水(500ml)稀释,用乙酸乙酯萃取。将有机相用盐水洗涤,经Na 2 SO 4干燥并过滤。真空蒸发溶剂。粗产物通过硅胶柱色谱纯化,用MeOH / DCM(0/100至3/97)洗脱,得到中间体3(52.8g,75%收率),为固体。 | ||||||
93% | With potassium carbonate In 1,4-dioxane; water at 0 - 20℃; for 15 h; | 将3-溴丙胺氢溴酸盐(1.0g,4.6mmol)在2:1二恶烷/ H 2 O(45mL)中的溶液冷却至0℃并用K 2 CO 3(6.22g,45mmol)和二叔丁基酯处理 二碳酸酯(1.5g,6.9mmol)。 将反应搅拌15小时,同时升温至室温。 真空除去二恶烷,剩余的含水混合物用5N HCl酸化,用乙酸乙酯(5×25mL)萃取。 将合并的有机层用MgSO 4干燥,得到3-溴-N-(叔丁氧基羰基)丙胺,为无色油状物(0.93g,93%)。 1H-NMR(CDCl3 / TMS,ppm):1.41(s 9H,CH3),2.02(五重峰,J = 6.4Hz,2H,CH2),3.23(m,2H,NCH2),3.41(t,J = 6.6Hz) ,CH2Br),4.8(宽,1H,NH); 13 C-NMR(CDCl 3,ppm):28.3(CH 3),30.7,32.6,38.9(CH 2),79.3(季C),155.9(CO); MS(CI,m / z):239,241(M + H +计算值C 8 H 16 BrNO 2 237.03644)。 | ||||||
90% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; | - 丁基(3-溴丙基)氨基甲酸酯。 向在冰浴中冷却的3-溴丙胺氢溴酸盐(10g,45.7mmol)在CH 2 Cl 2(100mL)中的悬浮液中加入三乙胺(15.9mL,113mmol)。 分批缓慢加入二碳酸二叔丁酯(10g,45.7mmol),将所得混合物在0℃下搅拌2小时,并使其温热至室温并搅拌过夜。 将反应混合物过滤,浓缩并通过快速色谱法纯化,得到(3-溴丙基)氨基甲酸叔丁酯(9.8g,90%)。 3 / 4NMR(500MHz,CDCl 3 / MeOH-rf,):δ4.75(br s,1H),3.44(t,= 6.6Hz,2H),3.27(m,2H),2.05(m,2H), 1.45(s,9H)。 | ||||||
87% | With triethylamine In dichloromethane at 20℃; for 12 h; | 二碳酸二叔丁酯(3.71g,16.9mmol)和三乙胺(10mL)。将3-溴丙胺氢溴酸盐3(3.72g,16.9mmol)的二氯甲烷(100mL)溶液加入到该溶液中。将反应混合物在室温下搅拌12小时。通过TLC监测反应进程。在此之后,反应完成。减压除去溶剂。向该残余物中加入饱和氯化钠溶液(100mL),用乙醚(2×50mL)萃取混合物。合并有机相,用饱和氯化钠溶液(3×50mL)洗涤,用硫酸钠干燥。过滤后,减压除去溶剂,得到呈浅棕色固体形式的化合物4。该化合物足够纯,无需进一步纯化即可用于剩余的合成(3.50g,87%)。 1 H NMR(200MHz,CDCl 3)δ:4.63(s,1H),3.42(t,J = 6.5Hz,2H),3.26(td,J = 6.5; 6.5Hz,2H),2.03(m,J = 6.5) Hz,2H),1.43(s,9H)。 HMRS(ESI)计算值C8H16NO2Br [M + H +],m / z 255.0703。发现:255.0695。 | ||||||
87% | With triethylamine In dichloromethane at 20℃; for 12 h; | 将二碳酸二叔丁酯(3.71g,16.9mmol)和三乙胺(10mL)加入到3-溴丙胺氢溴酸盐7b(3.72g,16.9mmol)的二氯甲烷(100mL)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌12小时。通过TLC监测反应进程。在此之后,反应完成。减压除去溶剂。向该残余物中加入饱和氯化钠溶液(100mL),用乙醚(2×50mL)萃取混合物。合并有机相,用饱和氯化钠溶液(3×50mL)洗涤,用硫酸钠干燥。过滤后,减压除去溶剂,得到呈浅棕色固体形式的化合物8。该化合物足够纯,无需另外纯化即可用于合成的其余部分(3.50g,87%)。 Mp:32-33℃.1H NMR(200MHz,CDCl3)δ:4.63(s,1H),3.42(t,J = 6.5Hz,2H),3.26(td,J = 6.5; 6.5Hz,2H) ,2.03(m,J = 6.5Hz,2H),1.43(s,9H); 13 C NMR(125MHz,CDCl 3)δ:156.09,79.54,39.96,32.82,30.90,28.48。 HRMS(ESI +)计算值C 8 H 16 NO 2 Br [M + H] +,m / z 255.0703。发现:255.0695。 Rf = 0.59(二氧化硅;环己烷 - 乙酸乙酯50:50)。 | ||||||
83% | With sodium hydroxide In dichloromethane; water at 20℃; for 3 - 16 h; | 向3-溴丙胺氢溴酸盐(100g,457mmol)的水(250mL)溶液中加入二碳酸二叔丁酯(49.84g,228mmol)的二氯甲烷(600mL)溶液。 剧烈搅拌所得双相混合物,然后加入氢氧化钠(36.56g,914mmol)的水(250mL)溶液,将混合物在室温下搅拌3至16小时。 依次用水,0.2N HCl洗涤有机层直至pH达到1,然后再用水洗涤直至pH达到6至7.有机层用硫酸钠干燥并真空浓缩,得到45.18克(83%) 1-叔丁氧基羰基氨基-3-溴丙烷,为浅橙色油状物。 1NMRFAB-MS,m / z 238.0(m + 1),240.0(m + 1)。 分析CgHigBrNC ^:计算值:C,40.35; H,6.77; N,5.88; 实测值:C,40.12; H,6.62; N,6.06。 | ||||||
83% | Stage #1: With trimethylamine In tetrahydrofuran for 0.50 h; Cooling with ice Stage #2: With 2-(N-methylamino)pyridine In tetrahydrofuran |
在3-溴丙-1-胺氢溴酸盐(1.00g,0.46mmol)的THF(40ml)三甲胺(imI,0.58mmol)溶液中加入所得反应混合物半小时,然后催化量为2- 将甲基氨基吡啶加入反应混合物中。 最后,在冰冷的条件下,还以逐滴的方式向其中加入1.23ml Boc酐并将反应混合物搅拌过夜。 现在缓慢地,将反应混合物用氯化铵淬灭并用乙酸乙酯萃取。 将合并的有机相用盐水洗涤,最后用无水Na 2 Mg 4 O 4干燥。 通过使用60-120目硅胶和乙酸乙酯/己烷作为流动相,通过快速色谱法进一步纯化粗产物。 产物叔丁基(3-溴丙基)氨基甲酸酯在400℃冷却后得到淡黄色固体(产率:0.9g(83%)) | ||||||
80% | With sodium hydrogencarbonate; potassium bromide In chloroform; water for 5 h; Reflux | 实施例A:2-氨基-N-(3-(3-(2,5-二氧代-4-(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二氢-1H-吡咯-3-基)-1H - 吲哚-1-基)丙基)-4-甲基戊酰胺叔丁基-3-溴丙基氨基甲酸酯Wescott等人的改进方法。 (J.Org.Chem.2003,68(26):10058-10066)用于制备标题化合物。将NaHCO 3(24.4毫摩尔; 2.0克)在80毫升水,二碳酸二叔丁酯(24.4毫摩尔; 5.33克)和KBr(48.8毫摩尔; 5.8克)中的溶液加入搅拌的3-溴丙基溴化铵悬浮液(24.4)中。毫摩尔; 5.0克),在100毫升氯仿中。将反应物回流5小时。冷却至环境温度后,分离有机层,水层用氯仿萃取,合并的有机层用MgSO 4干燥,过滤,浓缩并通过柱色谱纯化。得到标题化合物,为无色油状物(19.46毫摩尔; 80%)。1H NMR(300MHz,CDCl3)4.73(bs,1H; NH); 3.41(t; 3J = 6.5Hz; 2H; CH2Br); 3.24(m; 2H; CH2N); 2.02(quint; 3J = 6.5Hz; 2H; CH2CH2CH2); 1.41(s; 9H; C(CH3)3)。 | ||||||
80% | With sodium hydrogencarbonate; potassium bromide In chloroform; water for 5 h; Reflux | 实施例A:2-氨基-N-(3-(3-(2,5-二氧代-4-(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二氢-1H-吡咯-3-基) - 1H-吲哚-1-基)丙基)-4-甲基戊酰胺叔丁基-3-溴丙基氨基甲酸酯Wescott等人的改进方法。 (J.Org.Chem.2003,68(26):10058-10066)用于制备标题化合物。将NaHCO 3(24.4毫摩尔; 2.0克)在80毫升水,二叔丁基二碳酸酯(24.4毫摩尔; 5.33克)和KBr(48.8毫摩尔; 5.8克)中的溶液加入搅拌的3-溴丙基溴化铵悬浮液中(在100毫升氯仿中的24.4毫摩尔; 5.0克)。将反应物回流5小时。冷却至环境温度后,分离有机层,水层用氯仿萃取,合并的有机层用MgSO 4干燥,过滤,浓缩并通过柱色谱纯化。得到标题化合物,为无色油状物(19.46毫摩尔; 80%)。 1 H NMR(300MHz,CDCl 3)4.73(bs,1H; NH); 3.41(t; 3J = 6.5Hz; 2H; CH2Br); 3.24(m; 2H; CH2N); 2.02(quint; 3J = 6.5Hz; 2H; CH 2 CH 2 CH 2); 1.41(s; 9H; C(CH3)3)。 | ||||||
78.3% | With triethylamine In dichloromethane at 0℃; for 0.50 h; | 将3-溴丙胺氢溴酸盐(105.10g,0.480mol)置于2L四颈烧瓶中,978.88g二氯甲烷和115.8g二碳酸二叔丁酯(115.13g,0.528mol)并将混合物在0℃下搅拌。 0℃(冰浴)。然后,将三乙胺(92.58g,0.915mol)加入滴液漏斗中,并在30分钟内滴加到四颈烧瓶中的浆液中。开始滴加后,反应溶液剧烈发泡,沉淀出白色固体。滴加完成后,将混合物搅拌2小时。反应完成后,向反应溶液中加入500ml纯水并萃取。将得到的有机层用纯水洗涤两次,并用无水硫酸镁干燥。除去干燥剂后,蒸馏除去溶剂,得到无色透明油状物。向该油状物质中加入500ml己烷,在-78℃下进行结晶,得到白色固体。通过抽滤收集固体并在减压下干燥。通过1 H-NMR测量证实,所获得的白色固体是3-溴丙基氨基甲酸叔丁酯。产量为89.55g,收率为78.3%。 | ||||||
74% | With triethylamine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 8 h; Inert atmosphere | 向搅拌的3-溴丙-1-胺氢溴酸盐(AQ; 1.0g,4.56mmol)的CH 2 Cl 2(10mL)溶液中加入Et 3 N(1.65mL,11.42mmol),然后加入Boc-酐(1.095g,5.02mmol)。 在惰性气氛下0℃。 将得到的反应混合物在室温下搅拌8小时。 在完全消耗原料(通过TLC)后,将反应混合物用CH 2 Cl 2(2×30mL)萃取。 将合并的有机萃取液用水,盐水洗涤,用无水Na 2 SO 4干燥并减压浓缩,得到粗产物。 通过硅胶柱色谱法纯化粗物质,用20%EtOAc /己烷作为洗脱液洗脱,得到AR(0.8g,3.35mmol,74%),为浅棕色液体。 1 H NMR(400MHz,CDCl 3):δ4.63(bs,NH),3.44(t,J = 6.4Hz,2H),3.28(t,J = 6.4Hz,2H),2.08-2.01(m,2H), 1.44(s,9H)。 | ||||||
62.6% | With pyridine; sodium hydroxide In tetrahydrofuran; water at 20℃; for 6 h; | 在含有3-溴-1-丙胺氢溴酸盐(11,4.4 g,0.02 mol)和吡啶(10 mL)的100 mL烧瓶中溶解于100 mL四氢呋喃/ 20%NaOH(w / w)水溶液中(v / v = 1) / 1)混合溶液,然后滴加溶解在20mL四氢呋喃中的二碳酸二叔丁酯(Boc2O,4.8g,0.022mol),并将混合物在室温下搅拌6小时。 之后,将反应混合物倒入蒸馏水中并用EtOAC萃取,用MgSO 4酐干燥并在减压下浓缩,并通过快速柱色谱法纯化粗产物(洗脱液:EtOAC /己烷= 1/4,v / v )得到3-溴-1-丙胺-NHBOC(9),为淡黄色油状物(3.1g,产率62.6%)。 1H NMR(CDCl3,300Hz)δ4.31(1H,-CHCON-),3.34(2H,-CH2-),3.11(2H,-CH2-),1.99(2H,-CH2-),1.27(9H,Boc))。 | ||||||
3.4 g | Stage #1: With dmap; triethylamine In dichloromethane at 20℃; for 0.50 h; Stage #2: With hydrogenchloride In dichloromethane; water |
将含有4-二甲基氨基吡啶(0.34g,0.0028mol)和三乙胺(1.39g,0.0138mol)的CH 2 Cl 2溶液(5mL)缓慢加入到3-溴丙胺氢溴酸盐(3g,0.0138mol)和二叔丁醇的溶液中。 - 焦碳酸叔丁酯(3.15g,0.0145mol)的CH 2 Cl 2(10mL)溶液。转动透明后,将混合物在室温下连续搅拌30分钟。加入水(10mL),用CH 2 Cl 2萃取产物,用0.5M HCl(2×5mL)洗涤,干燥(Na 2 SO 4),然后蒸发,得到3-溴丙基氨基甲酸叔丁酯(无色油状物,3.4)。 G)。将邻甲氧基苯基哌嗪(5.30g,0.0276mol)和NaI(1.0g)加入到3-溴丙基氨基甲酸叔丁酯的CH 2 Cl 2(20mL)溶液中,并将该混合物在室温下连续搅拌5小时。将反应混合物用水洗涤,将合并的有机层干燥(Na 2 SO 4)并减压蒸发。使用硅胶色谱法纯化粗产物,用乙酸乙酯和石油醚作为洗脱液,得到中间体13(4.1g,产率85%)。将过量的TFA加入到13(4.1g)的CH 2 Cl 2(20mL)溶液中,并将混合物在室温下搅拌过夜。加入饱和Na 2 CO 3水溶液并用CH 2 Cl 2萃取。将合并的有机层干燥(Na 2 SO 4),然后减压蒸发,得到14(2.5g,产率86%)。 | ||||||
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||
66.46% | With carbon tetrabromide; triphenylphosphine In dichloromethane at 0 - 20℃; for 18 h; | 在0℃下,向3-羟基丙基氨基甲酸叔丁酯(5g,28.57mmol)的二氯甲烷(200mL)溶液中加入三苯基膦(11.52g,42.85mmol),然后加入四溴化碳(14.22g,42.85mmol)。 将反应混合物在室温下搅拌18小时,同时通过TLC监测。 减压除去溶剂,残余物通过柱色谱(60-120目硅胶)纯化,用5-10%乙酸乙酯的石油醚溶液洗脱,得到3-溴丙基氨基甲酸叔丁酯(4.5g,66.46%), 浅棕色液体。 1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm4.63(1H,s),3.45-3.42(2H,t,J = 6.4Hz),3.29-3.24(2H,q,J = 6.4Hz),2.08-2.01(2H) ,m),1.44(9H,s)。 | ||||
60% | With bromine; triethylamine; triphenylphosphine In dichloromethane at 0 - 20℃; Inert atmosphere | 将三苯基膦(1.553g,5.9mmol)溶解在30mL二氯甲烷中并冷却至0℃。通过注射器加入三乙胺(0.830mL,5.9mmol)。 通过注射器加入稀释在20mL DCM中的溴(0.305mL,5.9mmol),并将反应容器在0℃下搅拌1小时。 升温至室温后,通过注射器加入悬浮于10mL DCM中的8b(0.852g,5.4mmol)。 将反应混合物在室温下搅拌过夜。 在减压下浓缩后,通过硅胶快速柱色谱法用1:5乙酸乙酯/己烷(EtOAc:己烷)纯化粗反应物,得到黄色油状物(0.713g,3.2mmol,60%)。 1H NMR(500MHz,CDCl3):δ4.69(bs,1H),3.45(t,2H),3.27(quar,2H),2.06(quin,2H),1.44(s,9H)13C NMR(126MHz, CDCl3):δ155.97,79.47,38.96,32.65,30.89,28.40。) |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
76% | With triethylamine In dichloromethane at 20℃; | 在0℃下向3-溴丙-1-胺(10.95g,50mmol)和TEA(15.4mL,110mmol)在DCM(100ml)中的混合物中加入(Boc)20(11.4g,52.5mmol)。 将反应混合物在室温下搅拌过夜,然后用水(3×100mL)和柠檬酸(100mL)溶液洗涤。 将有机层用无水Na 2 SO 4干燥并浓缩,得到产物,为黄色油状物(9.0g,产率76%)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
94% | With sodium hydroxide In tetrahydrofuran at 20℃; for 3 h; | 将NaOH溶液(1N,132ml)缓慢加入到3-溴 - 丙胺氢溴酸盐9(13.40g,60mmol)的二叔丁酯和((Boc)2 O,13.1g,60mmol)中。 在THF(200ml)中搅拌混合物,反应混合物在室温下搅拌3h。 除去THF后,将残余物再溶于乙醚(60ml)中,用于HCl(1N),饱和NaHCO3和NaCl洗涤,用Na2SO4干燥。 将混合物过滤并浓缩,得到淡黄色油状物质的化合物10(13.42g,94%)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
95% | Stage #1: With N-ethyl-N,N-diisopropylamine In dichloromethane at 20℃; for 12 h; Inert atmosphere Stage #2: With 1H-imidazole In ethanol at 20℃; for 0.50 h; |
在氮气流下将3-溴丙胺氢溴酸盐1(4.000g,18.3mmol)和二碳酸二叔丁酯(7.987g,36.6mmol)溶解在无水DCM(100mL)中。 向搅拌的溶液中加入DiPEA(3.50mL,20.2mmol)。 12小时后,除去溶剂,将残余物溶于乙醇(10mL)中,向其中加入咪唑(18.7mmol)并搅拌30分钟。 将混合物用氯仿(100mL)稀释,并用1%HCl溶液(3×50mL)洗涤。 将有机相用硫酸钠干燥并蒸发,得到2(4.389g,95%)。 1 H NMR(500MHz,CDCl 3):O 3.44(t,J = 6.5Hz,2H),3.27(t,J = 6.5Hz,2H),2.05(p,J = 6.5Hz,2H),1.44(5,9H)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||||
93% | With potassium carbonate In 1,4-dioxane; water | 3-(2,5,7,8-四甲基 - (2R-(4R,8,12-三甲基十三烷基)苯并二氢吡喃-6-基氧基)丙基-1-氯化铵(19)3-溴丙胺氢溴酸盐溶液(1.0g) 将在2:1二恶烷/ H 2 O(45mL)中的4.6mmol)冷却至0℃并用K 2 CO 3(6.22g,45mmol)和二碳酸二叔丁酯(1.5g,6.9mmol)处理。 将反应混合物搅拌15小时,同时升温至室温,真空除去二恶烷,剩余的含水混合物用5N HCl酸化,用乙酸乙酯(5×25mL)萃取,合并的有机层用MgSO4干燥。 得到3-溴-N-(叔丁氧基羰基)丙胺,为无色油状物(0.93g,93%)。1H-NMR(CDCl3 / TMS,ppm):1.41(s 9H,CH3),2.02(五重峰,J = 6.4) Hz,2H,CH2),3.23(m,2H,NCH2),3.41(t,J = 6.6Hz,CH2Br),4.8(宽,1H,NH); 13C-NMR(CDCl3,ppm):28.3(CH3) ,30.7,32.6,38.9(CH2),79.3(季C),155.9(CO); MS(CI,m / z):239,241(M + H +计算值C 8 H 16 BrNO 2 237.03644)。 | ||||||||
93% | With K2CO3 In 1,4-dioxane; water | 3-(2,5,7,8-四甲基 - (2R-(4R,8,12-三甲基十三烷基)苯并二氢吡喃-6-基氧基)丙基-1-氯化铵(19)3-溴丙胺氢溴酸盐溶液(1.0g) 将在2:1二恶烷/ H 2 O(45mL)中的4.6mmol)冷却至0℃并用K 2 CO 3(6.22g,45mmol)和二碳酸二叔丁酯(1.5g,6.9mmol)处理。 将反应混合物搅拌15小时,同时升温至室温,真空除去二恶烷,剩余的含水混合物用5N HCl酸化,用乙酸乙酯(5×25mL)萃取,合并的有机层用MgSO4干燥。 得到3-溴-N-(叔丁氧基羰基)丙胺,为无色油状物(0.93g,93%)。1H-NMR(CDCl3 / TMS,ppm):1.41(s 9H,CH3),2.02(五重峰,J = 6.4Hz,2H,CH2),3.23(m,2H,NCH2),3.41(t,J = 6.6Hz,CH2Br),4.8(宽,1H,NH); 13C-NMR(CDCl3,ppm):28.3(CH3) ),30.7,32.6,38.9(CH2),79.3(季C),155.9(CO); MS(CI,m / z):239,241(M + H +计算值C 8 H 16 BrNO 2 237.03644)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||||
93% | With potassium carbonate In 1,4-dioxane; water | 3-(2,5,7,8-四甲基 - (2R-(4R,8,12-三甲基十三烷基)苯并二氢吡喃-6-基氧基)丙基-1-氯化铵(19)3-溴丙胺氢溴酸盐的溶液( 将1.0g,4.6mmol)的2:1二恶烷/ H 2 O(45mL)冷却至0℃并用K 2 CO 3(6.22g,45mmol)和二碳酸二叔丁酯(1.5g,6.9mmol)处理。 将反应物搅拌15小时,同时升温至室温。真空除去二恶烷,剩余的含水混合物用5N HCl酸化,用乙酸乙酯(5×25mL)萃取。合并的有机层用干燥。 MgSO4,得到3-溴-N-(叔丁氧基羰基)丙胺,为无色油状物(0.93g,93%)。1H-NMR(CDCl3 / TMS,ppm):1.41(s 9H,CH3),2.02(五重峰,J) = 6.4Hz,2H,CH2),3.23(m,2H,NCH2),3.41(t,J = 6.6Hz,CH2Br),4.8(宽,1H,NH); 13C-NMR(CDCl3,ppm):28.3( CH 3),30.7,32.6,38.9(CH 2),79.3(季C),155.9(CO); MS(CI,m / z):239,241(M + H +计算值C 8 H 16 BrNO 2 237.03644)。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||||||
79% | With triethylamine In 1,4-dioxane | 步骤1:N-叔丁氧基羰基-3-溴丙胺。 向0℃的3-溴丙胺氢溴酸盐(10.0g,45.7mmol)的1:1二恶烷水溶液中加入三乙胺(12.8mL,91.8mmol),二碳酸二叔丁酯(20.2g,92.6mmol),和 饱和NaHCO 3水溶液(3mL)。 移去冷浴并将反应混合物搅拌3.5小时。 将反应混合物用乙酸乙酯萃取三次。 将合并的有机萃取液用10%柠檬酸水溶液和盐水洗涤,经Na 2 SO 4干燥,过滤,并真空浓缩。 在硅胶上进行色谱(10:1,然后6:1,然后3:1己烷,乙酸乙酯),得到N-叔丁氧基羰基-3-溴丙胺(21.1g,79%),为澄清的黄色油状物。 |
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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