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3-吡啶甲醇
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吡啶 恩替诺特中间体 其它中间体 醇
吡啶-3-甲醇
羟甲基吡啶

CAS号：100-55-0

CAS号100-55-0, 是吡啶类化合物, 分子量为109.12, 分子式C6H7NO, 标准纯度98%, 毕得医药(Bidepharm)提供100-55-0批次质检（如NMR, HPLC, GC）等检测报告。

3-吡啶甲醇 (请以英文为准,中文仅做参考)

3-Pyridinemethanol , Nicotinyl alcohol

货号：BD89112 3-Pyridinemethanol 标准纯度：, 98%
100-55-0
100-55-0
100-55-0

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  • 产品信息
  • 结构/产品资料
  • 应用领域
产品名称 : 3-Pyridinemethanol , Nicotinyl alcohol
中文名称 : 3-吡啶甲醇(请以英文为准,中文仅做参考)
CAS号 : 100-55-0
分子式 : C6H7NO
线性分子式 : HOCH2(C5H4N)
分子量 : 109.13
MDL NO : MFCD00006407
沸点 : -
Pubchem ID : 7510
InChIKey : MVQVNTPHUGQQHK-UHFFFAOYSA-N

常用 :

SDS-BD89112

2D :

JSON XML ASN SDF

3D :

JSON XML ASN SDF
【用途一】

计算化学

Physicochemical Properties

Num. heavy atoms 8
Num. arom. heavy atoms 6
Fraction Csp3 0.17
Num. rotatable bonds 1
Num. H-bond acceptors 2.0
Num. H-bond donors 1.0
Molar Refractivity 30.36
TPSA ?

Topological Polar Surface Area: Calculated from
Ertl P. et al. 2000 J. Med. Chem.

33.12 Ų

Lipophilicity

Log Po/w (iLOGP)?

iLOGP: in-house physics-based method implemented from
Daina A et al. 2014 J. Chem. Inf. Model.

1.02
Log Po/w (XLOGP3)?

XLOGP3: Atomistic and knowledge-based method calculated by
XLOGP program, version 3.2.2, courtesy of CCBG, Shanghai Institute of Organic Chemistry

-0.02
Log Po/w (WLOGP)?

WLOGP: Atomistic method implemented from
Wildman SA and Crippen GM. 1999 J. Chem. Inf. Model.

0.42
Log Po/w (MLOGP)?

MLOGP: Topological method implemented from
Moriguchi I. et al. 1992 Chem. Pharm. Bull.
Moriguchi I. et al. 1994 Chem. Pharm. Bull.
Lipinski PA. et al. 2001 Adv. Drug. Deliv. Rev.

-0.14
Log Po/w (SILICOS-IT)?

SILICOS-IT: Hybrid fragmental/topological method calculated by
FILTER-IT program, version 1.0.2, courtesy of SILICOS-IT, http://www.silicos-it.com

1.25
Consensus Log Po/w?

Consensus Log Po/w: Average of all five predictions

0.51

Water Solubility

Log S (ESOL)?

ESOL: Topological method implemented from
Delaney JS. 2004 J. Chem. Inf. Model.

-0.99
Solubility 11.1 mg/ml ; 0.102 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Very soluble
Log S (Ali)?

Ali: Topological method implemented from
Ali J. et al. 2012 J. Chem. Inf. Model.

-0.23
Solubility 64.9 mg/ml ; 0.594 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Very soluble
Log S (SILICOS-IT)?

SILICOS-IT: Fragmental method calculated by
FILTER-IT program, version 1.0.2, courtesy of SILICOS-IT, http://www.silicos-it.com

-1.79
Solubility 1.77 mg/ml ; 0.0162 mol/l
Class?

Solubility class: Log S scale
Insoluble < -10 < Poorly < -6 < Moderately < -4 < Soluble < -2 Very < 0 < Highly

Soluble

Pharmacokinetics

GI absorption?

Gatrointestinal absorption: according to the white of the BOILED-Egg

 High
BBB permeant?

BBB permeation: according to the yolk of the BOILED-Egg

 No
P-gp substrate?

P-glycoprotein substrate: SVM model built on 1033 molecules (training set)
and tested on 415 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.72 / AUC=0.77
External: ACC=0.88 / AUC=0.94

 No
CYP1A2 inhibitor?

Cytochrome P450 1A2 inhibitor: SVM model built on 9145 molecules (training set)
and tested on 3000 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.83 / AUC=0.90
External: ACC=0.84 / AUC=0.91

 No
CYP2C19 inhibitor?

Cytochrome P450 2C19 inhibitor: SVM model built on 9272 molecules (training set)
and tested on 3000 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.80 / AUC=0.86
External: ACC=0.80 / AUC=0.87

 No
CYP2C9 inhibitor?

Cytochrome P450 2C9 inhibitor: SVM model built on 5940 molecules (training set)
and tested on 2075 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.78 / AUC=0.85
External: ACC=0.71 / AUC=0.81

 No
CYP2D6 inhibitor?

Cytochrome P450 2D6 inhibitor: SVM model built on 3664 molecules (training set)
and tested on 1068 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.79 / AUC=0.85
External: ACC=0.81 / AUC=0.87

 No
CYP3A4 inhibitor?

Cytochrome P450 3A4 inhibitor: SVM model built on 7518 molecules (training set)
and tested on 2579 molecules (test set)
10-fold CV: ACC=0.77 / AUC=0.85
External: ACC=0.78 / AUC=0.86

 No
Log Kp (skin permeation)?

Skin permeation: QSPR model implemented from
Potts RO and Guy RH. 1992 Pharm. Res.

-6.98 cm/s

Druglikeness

Lipinski?

Lipinski (Pfizer) filter: implemented from
Lipinski CA. et al. 2001 Adv. Drug Deliv. Rev.
MW ≤ 500
MLOGP ≤ 4.15
N or O ≤ 10
NH or OH ≤ 5

 0.0
Ghose?

Ghose filter: implemented from
Ghose AK. et al. 1999 J. Comb. Chem.
160 ≤ MW ≤ 480
-0.4 ≤ WLOGP ≤ 5.6
40 ≤ MR ≤ 130
20 ≤ atoms ≤ 70

 None
Veber?

Veber (GSK) filter: implemented from
Veber DF. et al. 2002 J. Med. Chem.
Rotatable bonds ≤ 10
TPSA ≤ 140

 0.0
Egan?

Egan (Pharmacia) filter: implemented from
Egan WJ. et al. 2000 J. Med. Chem.
WLOGP ≤ 5.88
TPSA ≤ 131.6

 0.0
Muegge?

Muegge (Bayer) filter: implemented from
Muegge I. et al. 2001 J. Med. Chem.
200 ≤ MW ≤ 600
-2 ≤ XLOGP ≤ 5
TPSA ≤ 150
Num. rings ≤ 7
Num. carbon > 4
Num. heteroatoms > 1
Num. rotatable bonds ≤ 15
H-bond acc. ≤ 10
H-bond don. ≤ 5

 1.0
Bioavailability Score?

Abbott Bioavailability Score: Probability of F > 10% in rat
implemented from
Martin YC. 2005 J. Med. Chem.

0.55

Medicinal Chemistry

PAINS?

Pan Assay Interference Structures: implemented from
Baell JB. & Holloway GA. 2010 J. Med. Chem.

0.0 alert
Brenk?

Structural Alert: implemented from
Brenk R. et al. 2008 ChemMedChem

0.0 alert
Leadlikeness?

Leadlikeness: implemented from
Teague SJ. 1999 Angew. Chem. Int. Ed.
250 ≤ MW ≤ 350
XLOGP ≤ 3.5
Num. rotatable bonds ≤ 7

 1.0
Synthetic accessibility?

Synthetic accessibility score: from 1 (very easy) to 10 (very difficult)
based on 1024 fragmental contributions (FP2) modulated by size and complexity penaties,
trained on 12'782'590 molecules and tested on 40 external molecules (r2 = 0.94)

 1.0

合成路线：*资料仅供科研用途参考，更多细节请参阅原文出处。

  • 合成路线-上游产品

1~43  ►

1. 合成：100-55-0

614-18-6

100-55-0
产率 合成条件 实验步骤
87.4% With lithium aluminium tetrahydride In tetrahydrofuran at 20℃; for 4 h; 将四氢锂铝（1.24g，47mmol）溶于无水四氢呋喃（20mL）中。 回流0.5小时后，冷却至室温，然后滴加烟酸乙酯（2.40g，16mmol）的无水四氢呋喃（15mL）溶液。 在室温下搅拌4小时，通过TLC检测反应结束。 在冰冷却下加入50mL饱和氯化铵水溶液，除去过量的四氢化铝锂。 抽滤，滤饼（10mL×3），用乙酸乙酯洗涤。 （30mL×3）母液用乙酸乙酯萃取，合并的乙酸乙酯相用无水硫酸镁干燥，过滤并通过柱色谱法浓缩，得到无色油状物（1.52g，产率：87.4％）。
参考文献：
[1] Patent: CN107459480, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0119-0120
[2] Journal of Organometallic Chemistry, 1982, vol. 224, # 1, p. 21 - 28
[3] ACS Catalysis, 2016, vol. 6, # 6, p. 3998 - 4002
[4] Journal of the Chemical Society, 1953, p. 3733,3736, 3737
[5] Journal of the American Chemical Society, 1951, vol. 73, p. 4925
[6] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1952, vol. 71, p. 970,974
[7] Journal of the American Chemical Society, 1951, vol. 73, p. 107

更多

2. 合成：100-55-0

93-60-7

100-55-0
产率 合成条件 实验步骤
95% With C18H28Br2N4Ru; potassium tert-butylate; hydrogen In 1,4-dioxane at 105℃; for 8 h; 通用方法：向Parr高压反应器中的催化剂（0.01mmol），KOtBu（10mol％）和1,4-二恶烷（4.0mL）的混合物中加入酯（1.0mmol）。 将暗红色溶液用H 2吹扫并在400psi的H 2下在105℃下搅拌8小时。 通过柱色谱法进行产物分离，使用硅胶作为固定相，使用正戊烷/乙酸乙酯或正戊烷/异丙醇混合物作为洗脱剂。 产物经1H NMR确认。
60.5% With hydrogen; [2-((diphenylphospino)methyl)-2-methyl-1,3-propanediyl]bis[diphenylphosphine] In isopropyl alcohol at 150℃; for 24 h; 在高压釜中，将反应物和Ru（acac）3与1.4当量的三（二苯基膦基甲基）乙烷在异丙醇中溶解，并在150℃和150巴的氢气压力下转化24小时。 反应后，用气相色谱分析反应混合物。用气相色谱法测定转化率，选择性和产率。 基材，批量大小和分析汇编在表1中。
99 %Chromat. With [RuCl2(N-heterocyclic carbene)(bis[2-(diphenylphosphino)ethyl]amine)]; potassium tert-butylate; hydrogen In tetrahydrofuran at 50℃; for 6 h; Schlenk technique 在50mE玻璃Schlenk管中，加入14.2mg（0.0200mmol / Ru）实施例5中制备的钌络合物D，并在用氮气置换后，加入0.10mE（0.10mmol）1M K093u（THF溶液）， 加入1.8mE的THF和137mg（1.0mmol）的底物，然后将含有氢气的气球连接到Schienk管上以用氢气进行置换，并在50℃下搅拌6小时。 冷却后，通过GC分析反应物，得到3-吡啶甲醇，GC收率为99％。
参考文献：
[1] Organic Letters, 2016, vol. 18, # 15, p. 3894 - 3897
[2] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, # 3, p. 1431 - 1440
[3] Dalton Transactions, 2012, vol. 41, # 34, p. 10136 - 10140,5
[4] Dalton Transactions, 2012, vol. 41, # 34, p. 10136 - 10140
[5] Inorganica Chimica Acta, 2019, vol. 486, p. 55 - 62
[6] Advanced Synthesis and Catalysis, 2016, vol. 358, # 5, p. 820 - 825
[7] Heterocycles, 1985, vol. 23, # 7, p. 1707 - 1722
[8] Chemical Communications, 2013, vol. 49, # 84, p. 9758 - 9760
[9] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 9, p. 2654 - 2658
[10] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 7, p. 2785 - 2788
[11] Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 6, p. 463 - 468
[12] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1984, vol. 57, # 7, p. 1948 - 1953
[13] Patent: US2009/43102, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 1-2
[14] Chemische Berichte, 1953, vol. 86, p. 1419,1422
[15] Patent: US2010/63294, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 14
[16] European Journal of Organic Chemistry, 2013, # 11, p. 2061 - 2065
[17] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 33, p. 8722 - 8726
[18] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 33, p. 8867 - 8871,5
[19] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 30, p. 10851 - 10869
[20] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 49, p. 15364 - 15368
[21] Angew. Chem., 2016, # 128, p. 15590 - 15594,5
[22] Patent: US2017/44196, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0350; 0351
[23] Chemistry - A European Journal, 2018, vol. 24, # 5, p. 1046 - 1052
[24] Organometallics, 2018, vol. 37, # 13, p. 2193 - 2201

更多

3. 合成：100-55-0

500-22-1

100-55-0
产率 合成条件 实验步骤
92% With sodium dithionite; sodium hydrogencarbonate In water; isopropyl alcohol for 12 h; Inert atmosphere; Reflux 一般步骤：将苯甲醛（1g，9.5mmol，1当量）溶于38mL（1：1 IPA / H 2 O）（0.25M）中。 将连二亚硫酸钠（7.5g，43mmol，4.5当量）和NaHCO 3（1.6g，19mmol，2当量）溶解在水（43mL，[1M]）中并加入到醛中。 将混合物在氩气下回流12小时。 将溶液冷却至室温，并使用EtOAc（3×50mL）萃取产物。 将其用Na 2 SO 4干燥，过滤并在真空下干燥，产量为0.95g（92％）。 对于条目1.15，将化合物用1M HCl中和，用EtOAc（3×50mL）萃取，用水（3×50mL）洗涤，合并有机萃取物，用Na 2 SO 4干燥。 真空蒸发溶剂，使用柱色谱法纯化所得残余物。 除非另有说明，否则使用3：1EtOAc /己烷洗脱液进行色谱纯化[1-3]。
86.3% at 0 - 20℃; for 8 h; 实施例24N-（4-（4-氟-2-甲氧基苯基）吡啶-2-基）-2 - （（吡啶-3-基）甲基） - 丙酰胺步骤A：（吡啶-3-基）甲醇的制备。 在0℃下，将硼氢化钠（883mg，23.6mmol）分三批加入到吡啶-3-甲醛（2.50g，23.6mmol）在25ml MeOH中的混合物中，并在室温下搅拌8小时。 用冰块淬灭反应混合物并减压浓缩。 将残余物在水和乙酸乙酯之间分配。 将合并的乙酸乙酯层用盐水洗涤，在无水硫酸钠中干燥，过滤并真空浓缩，得到2.20g（86.3％）（吡啶-3-基）甲醇，为浅黄色油状物。
69% With 1,1'-bis-(diphenylphosphino)ferrocene; silver(I) hexafluorophosphate; tripropylsilane; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In water at 100℃; for 24 h; 通用方法：在氩气下，将脱气的CH 2 Cl 2（0.25mL）加入到含有配体dppf（8.3mg，0.015mmol）和AgPF 6（2.5mg，0.01mmol）的微波管中。 将所得悬浮液在室温下搅拌，直至获得澄清无色的溶液; 然后在高真空下除去溶剂。 随后加入苯甲醛（1a;20.3μL，0.2mmol），三丙基硅烷（2a;125μL，0.6mmol），DIPEA（6.9μL，0.04mmol）和H 2 O（0.5mL）。 将反应混合物在100℃下搅拌24小时，然后冷却至室温。 用CH 2 Cl 2（3×10mL）萃取。 将合并的有机相浓缩，并通过硅胶快速柱色谱法纯化（己烷-EtOAc，20：1），得到所需产物3a，为无色油状物（19.5mg，90％）。
60% With hydrogen; triphenylphosphine; sodium hydroxide In ethanol at 50℃; for 16 h; Inert atmosphere 向装有玻璃内管的不锈钢高压釜中加入Cu（NO3）（PPh3）2（11.7mg，0.018mmol）和三苯基膦（28.3mg，0.108mmol）。然后用氮气置换高压釜内部。 向高压釜中加入氢氧化钠（0.03M）（6.0mL，0.18mmol）和3-乙酰基吡啶（0.85mL，9mmol）的乙醇溶液，在5MPa的氢气压力和50℃下进行搅拌。 小心释放氢气，用GC（88％）分析转化率。浓缩内容物，然后通过硅胶色谱法纯化。因此，得到588mg 3-吡啶基甲醇（产率）。 ：60％）。
60% With hydrogen; sodium hydroxide In ethanol at 50℃; for 16 h; Autoclave （实施例7）3-乙酰基吡啶的氢化反应向配备有玻璃内管的不锈钢高压釜中引入Cu（NO 3）（PPh 3）2（11.7mg，0.018mmol）和三苯基膦（28.3mg，0.108mmol）。 然后用氮气置换高压釜。向高压釜中加入氢氧化钠（0.03M）（6.0mL，0.18mmol）和3-乙酰基吡啶（0.85mL，9mmol）的乙醇溶液，并在室温下搅拌。 氢气压力为5MPa，50℃，16小时。氢气小心释放，转化率用GC（88％）分析。浓缩后，用硅胶色谱法纯化，得到588mg 得到3-吡啶基甲醇（产率：60％）。
57 %Chromat. With formaldehyd; tricarbonyl(η4-1,3-bis(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-2-one)iron; water; sodium carbonate In dimethyl sulfoxide at 120℃; for 24 h; Inert atmosphere; Sealed tube 一般步骤：将Knölker铁络合物2a（3mol％，12.6mg），多聚甲醛（300mg，10mmol）和Na2CO3（106mg，1mmol，1.0当量）和搅拌棒装入压力管中并用冲洗液冲洗。 在氩气氛下，用注射器将DMSO（1.0mL），脱气的水（1.0mL）和苯甲醛（1mmol）加入到压力管中。将压力管置于油中并在120℃下加热24小时，然后 冷却至室温。 用HCl（1M）中和反应混合物并搅拌30分钟。 用EtOAc萃取3次后，将合并的有机层用MgSO 4干燥。 通过柱色谱（庚烷/ EtOAc：70:30）纯化粗产物。 将反应冷却至室温，并加入十六烷（100μL）作为GC内标。

更多
参考文献：
[1] Journal of the American Chemical Society, 2017, vol. 139, # 47, p. 17089 - 17097
[2] Journal of Organic Chemistry, 2004, vol. 69, # 5, p. 1492 - 1496
[3] Organic Letters, 2007, vol. 9, # 15, p. 2791 - 2793
[4] European Journal of Organic Chemistry, 2011, # 27, p. 5291 - 5296
[5] Tetrahedron Letters, 1982, vol. 23, # 49, p. 5141 - 5144
[6] Organic Letters, 2007, vol. 9, # 26, p. 5429 - 5432
[7] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 14, p. 1529 - 1536
[8] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 77, # 10, p. 4821 - 4825
[9] Patent: US2011/224225, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 27
[10] Synlett, 2009, # 8, p. 1295 - 1298
[11] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol. 52, # 45, p. 11871 - 11874
[12] Angew. Chem., 2013, vol. 125, # 45, p. 12087 - 12090
[13] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1995, vol. 68, # 9, p. 2595 - 2602
[14] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, # 3, p. 1204 - 1215
[15] Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 82, # 11, p. 5932 - 5939
[16] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 21, p. 2357 - 2360
[17] Synlett, 2013, vol. 24, # 16, p. 2049 - 2056
[18] Patent: US2011/201820, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 8
[19] Patent: EP2374783, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 12
[20] Journal of Chemical Research - Part S, 2003, # 6, p. 368 - 369
[21] J. Appl. Chem. USSR (Engl. Transl.), 1980, vol. 53, # 4, p. 724 - 727
[22] Zhurnal Prikladnoi Khimii (Sankt-Peterburg, Russian Federation), 1980, vol. 53, # 4, p. 917 - 920
[23] Pharmaceutical Chemistry Journal, 1984, vol. 18, # 3, p. 175 - 179
[24] Khimiko-Farmatsevticheskii Zhurnal, 1984, vol. 18, # 3, p. 312 - 316
[25] Journal of the American Chemical Society, 2017, vol. 139, # 13, p. 4901 - 4915
[26] Organometallics, 2017, vol. 36, # 18, p. 3477 - 3483
[27] Synthetic Communications, 1992, vol. 22, # 4, p. 497 - 507
[28] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1994, vol. 31, # 6, p. 1599 - 1603
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[30] Chemistry - A European Journal, 2005, vol. 11, # 22, p. 6574 - 6582
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[32] Chemistry - A European Journal, 2008, vol. 14, # 36, p. 11480 - 11487
[33] Archives of Biochemistry and Biophysics, 2010, vol. 503, # 2, p. 230 - 237
[34] Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 2011, vol. 75, # 6, p. 1055 - 1060
[35] Chemical Communications, 2012, vol. 48, # 38, p. 4567 - 4569
[36] ACS Medicinal Chemistry Letters, 2013, vol. 4, # 2, p. 278 - 282
[37] Biochemical Pharmacology, 2013, vol. 86, # 9, p. 1366 - 1375
[38] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 3, p. 839 - 845
[39] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 6, p. 2520 - 2528
[40] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 46, p. 14959 - 14964
[41] Organic and Biomolecular Chemistry, 2015, vol. 13, # 6, p. 1768 - 1777
[42] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 9, p. 1118 - 1121
[43] Journal of Biochemistry, 2015, vol. 158, # 5, p. 425 - 434
[44] Journal of the American Chemical Society, 2016, vol. 138, # 32, p. 10356 - 10364
[45] ChemSusChem, 2014, vol. 7, # 9, p. 2684 - 2689
[46] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2018, vol. 26, # 12, p. 3145 - 3157
[47] Advanced Synthesis and Catalysis, 2018, vol. 360, # 11, p. 2131 - 2137
[48] Catalysis Communications, 2018, vol. 115, p. 1 - 5
[49] Chemistry - A European Journal, 2018, vol. 24, # 49, p. 12920 - 12931

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相同母核产品

吡啶

货号: BD301534

CAS号: 38070-80-3

相似度: 89.47%

货号: BD46202

CAS号: 102074-19-1

相似度: 89.47%

货号: BD02564643

CAS号: 102074-19-1

相似度: 89.47%

货号: BD46324

CAS号: 34107-46-5

相似度: 85.0%

货号: BD46263

CAS号: 113293-71-3

相似度: 85.0%

货号: BD268422

CAS号: 120277-39-6

相似度: 84.21%

吡啶

货号: BD301534

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货号: BD46202

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相同官能团产品

醇

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合成路线

1. 合成：100-55-0

614-18-6

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
87.4% With lithium aluminium tetrahydride In tetrahydrofuran at 20℃; for 4 h; 将四氢锂铝（1.24g，47mmol）溶于无水四氢呋喃（20mL）中。 回流0.5小时后，冷却至室温，然后滴加烟酸乙酯（2.40g，16mmol）的无水四氢呋喃（15mL）溶液。 在室温下搅拌4小时，通过TLC检测反应结束。 在冰冷却下加入50mL饱和氯化铵水溶液，除去过量的四氢化铝锂。 抽滤，滤饼（10mL×3），用乙酸乙酯洗涤。 （30mL×3）母液用乙酸乙酯萃取，合并的乙酸乙酯相用无水硫酸镁干燥，过滤并通过柱色谱法浓缩，得到无色油状物（1.52g，产率：87.4％）。
参考文献：
[1] Patent: CN107459480, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0119-0120
[2] Journal of Organometallic Chemistry, 1982, vol. 224, # 1, p. 21 - 28
[3] ACS Catalysis, 2016, vol. 6, # 6, p. 3998 - 4002
[4] Journal of the Chemical Society, 1953, p. 3733,3736, 3737
[5] Journal of the American Chemical Society, 1951, vol. 73, p. 4925
[6] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1952, vol. 71, p. 970,974
[7] Journal of the American Chemical Society, 1951, vol. 73, p. 107

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2. 合成：100-55-0

93-60-7

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
95% With C18H28Br2N4Ru; potassium tert-butylate; hydrogen In 1,4-dioxane at 105℃; for 8 h; 通用方法：向Parr高压反应器中的催化剂（0.01mmol），KOtBu（10mol％）和1,4-二恶烷（4.0mL）的混合物中加入酯（1.0mmol）。 将暗红色溶液用H 2吹扫并在400psi的H 2下在105℃下搅拌8小时。 通过柱色谱法进行产物分离，使用硅胶作为固定相，使用正戊烷/乙酸乙酯或正戊烷/异丙醇混合物作为洗脱剂。 产物经1H NMR确认。
60.5% With hydrogen; [2-((diphenylphospino)methyl)-2-methyl-1,3-propanediyl]bis[diphenylphosphine] In isopropyl alcohol at 150℃; for 24 h; 在高压釜中，将反应物和Ru（acac）3与1.4当量的三（二苯基膦基甲基）乙烷在异丙醇中溶解，并在150℃和150巴的氢气压力下转化24小时。 反应后，用气相色谱分析反应混合物。用气相色谱法测定转化率，选择性和产率。 基材，批量大小和分析汇编在表1中。
99 %Chromat. With [RuCl2(N-heterocyclic carbene)(bis[2-(diphenylphosphino)ethyl]amine)]; potassium tert-butylate; hydrogen In tetrahydrofuran at 50℃; for 6 h; Schlenk technique 在50mE玻璃Schlenk管中，加入14.2mg（0.0200mmol / Ru）实施例5中制备的钌络合物D，并在用氮气置换后，加入0.10mE（0.10mmol）1M K093u（THF溶液）， 加入1.8mE的THF和137mg（1.0mmol）的底物，然后将含有氢气的气球连接到Schienk管上以用氢气进行置换，并在50℃下搅拌6小时。 冷却后，通过GC分析反应物，得到3-吡啶甲醇，GC收率为99％。
参考文献：
[1] Organic Letters, 2016, vol. 18, # 15, p. 3894 - 3897
[2] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, # 3, p. 1431 - 1440
[3] Dalton Transactions, 2012, vol. 41, # 34, p. 10136 - 10140,5
[4] Dalton Transactions, 2012, vol. 41, # 34, p. 10136 - 10140
[5] Inorganica Chimica Acta, 2019, vol. 486, p. 55 - 62
[6] Advanced Synthesis and Catalysis, 2016, vol. 358, # 5, p. 820 - 825
[7] Heterocycles, 1985, vol. 23, # 7, p. 1707 - 1722
[8] Chemical Communications, 2013, vol. 49, # 84, p. 9758 - 9760
[9] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 9, p. 2654 - 2658
[10] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 7, p. 2785 - 2788
[11] Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 6, p. 463 - 468
[12] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1984, vol. 57, # 7, p. 1948 - 1953
[13] Patent: US2009/43102, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 1-2
[14] Chemische Berichte, 1953, vol. 86, p. 1419,1422
[15] Patent: US2010/63294, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 14
[16] European Journal of Organic Chemistry, 2013, # 11, p. 2061 - 2065
[17] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 33, p. 8722 - 8726
[18] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 33, p. 8867 - 8871,5
[19] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 30, p. 10851 - 10869
[20] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 49, p. 15364 - 15368
[21] Angew. Chem., 2016, # 128, p. 15590 - 15594,5
[22] Patent: US2017/44196, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0350; 0351
[23] Chemistry - A European Journal, 2018, vol. 24, # 5, p. 1046 - 1052
[24] Organometallics, 2018, vol. 37, # 13, p. 2193 - 2201

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3. 合成：100-55-0

500-22-1

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
92% With sodium dithionite; sodium hydrogencarbonate In water; isopropyl alcohol for 12 h; Inert atmosphere; Reflux 一般步骤：将苯甲醛（1g，9.5mmol，1当量）溶于38mL（1：1 IPA / H 2 O）（0.25M）中。 将连二亚硫酸钠（7.5g，43mmol，4.5当量）和NaHCO 3（1.6g，19mmol，2当量）溶解在水（43mL，[1M]）中并加入到醛中。 将混合物在氩气下回流12小时。 将溶液冷却至室温，并使用EtOAc（3×50mL）萃取产物。 将其用Na 2 SO 4干燥，过滤并在真空下干燥，产量为0.95g（92％）。 对于条目1.15，将化合物用1M HCl中和，用EtOAc（3×50mL）萃取，用水（3×50mL）洗涤，合并有机萃取物，用Na 2 SO 4干燥。 真空蒸发溶剂，使用柱色谱法纯化所得残余物。 除非另有说明，否则使用3：1EtOAc /己烷洗脱液进行色谱纯化[1-3]。
86.3% at 0 - 20℃; for 8 h; 实施例24N-（4-（4-氟-2-甲氧基苯基）吡啶-2-基）-2 - （（吡啶-3-基）甲基） - 丙酰胺步骤A：（吡啶-3-基）甲醇的制备。 在0℃下，将硼氢化钠（883mg，23.6mmol）分三批加入到吡啶-3-甲醛（2.50g，23.6mmol）在25ml MeOH中的混合物中，并在室温下搅拌8小时。 用冰块淬灭反应混合物并减压浓缩。 将残余物在水和乙酸乙酯之间分配。 将合并的乙酸乙酯层用盐水洗涤，在无水硫酸钠中干燥，过滤并真空浓缩，得到2.20g（86.3％）（吡啶-3-基）甲醇，为浅黄色油状物。
69% With 1,1'-bis-(diphenylphosphino)ferrocene; silver(I) hexafluorophosphate; tripropylsilane; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In water at 100℃; for 24 h; 通用方法：在氩气下，将脱气的CH 2 Cl 2（0.25mL）加入到含有配体dppf（8.3mg，0.015mmol）和AgPF 6（2.5mg，0.01mmol）的微波管中。 将所得悬浮液在室温下搅拌，直至获得澄清无色的溶液; 然后在高真空下除去溶剂。 随后加入苯甲醛（1a;20.3μL，0.2mmol），三丙基硅烷（2a;125μL，0.6mmol），DIPEA（6.9μL，0.04mmol）和H 2 O（0.5mL）。 将反应混合物在100℃下搅拌24小时，然后冷却至室温。 用CH 2 Cl 2（3×10mL）萃取。 将合并的有机相浓缩，并通过硅胶快速柱色谱法纯化（己烷-EtOAc，20：1），得到所需产物3a，为无色油状物（19.5mg，90％）。
60% With hydrogen; triphenylphosphine; sodium hydroxide In ethanol at 50℃; for 16 h; Inert atmosphere 向装有玻璃内管的不锈钢高压釜中加入Cu（NO3）（PPh3）2（11.7mg，0.018mmol）和三苯基膦（28.3mg，0.108mmol）。然后用氮气置换高压釜内部。 向高压釜中加入氢氧化钠（0.03M）（6.0mL，0.18mmol）和3-乙酰基吡啶（0.85mL，9mmol）的乙醇溶液，在5MPa的氢气压力和50℃下进行搅拌。 小心释放氢气，用GC（88％）分析转化率。浓缩内容物，然后通过硅胶色谱法纯化。因此，得到588mg 3-吡啶基甲醇（产率）。 ：60％）。
60% With hydrogen; sodium hydroxide In ethanol at 50℃; for 16 h; Autoclave （实施例7）3-乙酰基吡啶的氢化反应向配备有玻璃内管的不锈钢高压釜中引入Cu（NO 3）（PPh 3）2（11.7mg，0.018mmol）和三苯基膦（28.3mg，0.108mmol）。 然后用氮气置换高压釜。向高压釜中加入氢氧化钠（0.03M）（6.0mL，0.18mmol）和3-乙酰基吡啶（0.85mL，9mmol）的乙醇溶液，并在室温下搅拌。 氢气压力为5MPa，50℃，16小时。氢气小心释放，转化率用GC（88％）分析。浓缩后，用硅胶色谱法纯化，得到588mg 得到3-吡啶基甲醇（产率：60％）。
57 %Chromat. With formaldehyd; tricarbonyl(η4-1,3-bis(trimethylsilyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-inden-2-one)iron; water; sodium carbonate In dimethyl sulfoxide at 120℃; for 24 h; Inert atmosphere; Sealed tube 一般步骤：将Knölker铁络合物2a（3mol％，12.6mg），多聚甲醛（300mg，10mmol）和Na2CO3（106mg，1mmol，1.0当量）和搅拌棒装入压力管中并用冲洗液冲洗。 在氩气氛下，用注射器将DMSO（1.0mL），脱气的水（1.0mL）和苯甲醛（1mmol）加入到压力管中。将压力管置于油中并在120℃下加热24小时，然后 冷却至室温。 用HCl（1M）中和反应混合物并搅拌30分钟。 用EtOAc萃取3次后，将合并的有机层用MgSO 4干燥。 通过柱色谱（庚烷/ EtOAc：70:30）纯化粗产物。 将反应冷却至室温，并加入十六烷（100μL）作为GC内标。

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参考文献：
[1] Journal of the American Chemical Society, 2017, vol. 139, # 47, p. 17089 - 17097
[2] Journal of Organic Chemistry, 2004, vol. 69, # 5, p. 1492 - 1496
[3] Organic Letters, 2007, vol. 9, # 15, p. 2791 - 2793
[4] European Journal of Organic Chemistry, 2011, # 27, p. 5291 - 5296
[5] Tetrahedron Letters, 1982, vol. 23, # 49, p. 5141 - 5144
[6] Organic Letters, 2007, vol. 9, # 26, p. 5429 - 5432
[7] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 14, p. 1529 - 1536
[8] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 77, # 10, p. 4821 - 4825
[9] Patent: US2011/224225, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 27
[10] Synlett, 2009, # 8, p. 1295 - 1298
[11] Angewandte Chemie - International Edition, 2013, vol. 52, # 45, p. 11871 - 11874
[12] Angew. Chem., 2013, vol. 125, # 45, p. 12087 - 12090
[13] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1995, vol. 68, # 9, p. 2595 - 2602
[14] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, # 3, p. 1204 - 1215
[15] Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 82, # 11, p. 5932 - 5939
[16] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 21, p. 2357 - 2360
[17] Synlett, 2013, vol. 24, # 16, p. 2049 - 2056
[18] Patent: US2011/201820, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 8
[19] Patent: EP2374783, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 12
[20] Journal of Chemical Research - Part S, 2003, # 6, p. 368 - 369
[21] J. Appl. Chem. USSR (Engl. Transl.), 1980, vol. 53, # 4, p. 724 - 727
[22] Zhurnal Prikladnoi Khimii (Sankt-Peterburg, Russian Federation), 1980, vol. 53, # 4, p. 917 - 920
[23] Pharmaceutical Chemistry Journal, 1984, vol. 18, # 3, p. 175 - 179
[24] Khimiko-Farmatsevticheskii Zhurnal, 1984, vol. 18, # 3, p. 312 - 316
[25] Journal of the American Chemical Society, 2017, vol. 139, # 13, p. 4901 - 4915
[26] Organometallics, 2017, vol. 36, # 18, p. 3477 - 3483
[27] Synthetic Communications, 1992, vol. 22, # 4, p. 497 - 507
[28] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1994, vol. 31, # 6, p. 1599 - 1603
[29] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1997, vol. 70, # 1, p. 156 - 168
[30] Chemistry - A European Journal, 2005, vol. 11, # 22, p. 6574 - 6582
[31] European Journal of Organic Chemistry, 2002, # 19, p. 3326 - 3335
[32] Chemistry - A European Journal, 2008, vol. 14, # 36, p. 11480 - 11487
[33] Archives of Biochemistry and Biophysics, 2010, vol. 503, # 2, p. 230 - 237
[34] Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 2011, vol. 75, # 6, p. 1055 - 1060
[35] Chemical Communications, 2012, vol. 48, # 38, p. 4567 - 4569
[36] ACS Medicinal Chemistry Letters, 2013, vol. 4, # 2, p. 278 - 282
[37] Biochemical Pharmacology, 2013, vol. 86, # 9, p. 1366 - 1375
[38] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 3, p. 839 - 845
[39] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol. 136, # 6, p. 2520 - 2528
[40] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 46, p. 14959 - 14964
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[42] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 56, # 9, p. 1118 - 1121
[43] Journal of Biochemistry, 2015, vol. 158, # 5, p. 425 - 434
[44] Journal of the American Chemical Society, 2016, vol. 138, # 32, p. 10356 - 10364
[45] ChemSusChem, 2014, vol. 7, # 9, p. 2684 - 2689
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[47] Advanced Synthesis and Catalysis, 2018, vol. 360, # 11, p. 2131 - 2137
[48] Catalysis Communications, 2018, vol. 115, p. 1 - 5
[49] Chemistry - A European Journal, 2018, vol. 24, # 49, p. 12920 - 12931

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4. 合成：100-55-0

23100-12-1

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
88% With hydrogen; sodium acetate; palladium dichloride In methanol at 35℃; for 2 h; 典型的步骤：将6-溴烟碱醛（930mg，5.0mmol），NaOAc（820mg，10.0mmol），MeOH（30mL）和PdCl 2（45mg）在盖有充满氢气的气球的玻璃瓶中混合。 在35℃下搅拌4小时后，将混合物过滤并用MeOH洗涤。 除去溶剂，将残余物溶于水中，用固体NaHCO 3中和，并用乙酸乙酯萃取。 将有机相用无水Na 2 SO 4干燥，然后过滤。 除去溶剂，将残余物进行色谱分离，得到吡啶-3-基甲醇（428mg，78％）。
参考文献：
[1] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 29, p. 3798 - 3801
5. 合成：100-55-0

113118-81-3

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
83% With hydrogen; sodium acetate; palladium dichloride In methanol at 35℃; for 2 h; 典型的步骤：将6-溴烟碱醛（930mg，5.0mmol），NaOAc（820mg，10.0mmol），MeOH（30mL）和PdCl 2（45mg）在盖有充满氢气的气球的玻璃瓶中混合。 在35℃下搅拌4小时后，将混合物过滤并用MeOH洗涤。 除去溶剂，将残余物溶于水中，用固体NaHCO 3中和，并用乙酸乙酯萃取。 将有机相用无水Na 2 SO 4干燥，然后过滤。 除去溶剂，将残余物进行色谱分离，得到吡啶-3-基甲醇（428mg，78％）。
参考文献：
[1] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 29, p. 3798 - 3801
6. 合成：100-55-0

149806-06-4

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
78% With hydrogen; sodium acetate; palladium dichloride In methanol at 35℃; for 4 h; 典型的步骤：将6-溴烟碱醛（930mg，5.0mmol），NaOAc（820mg，10.0mmol），MeOH（30mL）和PdCl 2（45mg）在盖有充满氢气的气球的玻璃瓶中混合。 在35℃下搅拌4小时后，将混合物过滤并用MeOH洗涤。 除去溶剂，将残余物溶于水中，用固体NaHCO 3中和，并用乙酸乙酯萃取。 将有机相用无水Na 2 SO 4干燥，然后过滤。 除去溶剂，将残余物进行色谱分离，得到吡啶-3-基甲醇（428mg，78％）。
参考文献：
[1] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 29, p. 3798 - 3801
7. 合成：100-55-0

6968-72-5

100-55-0
参考文献：
[1] Organic Letters, 2000, vol. 2, # 22, p. 3525 - 3526
[2] Synthesis, 1987, # 1, p. 55 - 56
[3] Synthetic Communications, 2004, vol. 34, # 17, p. 3197 - 3202
8. 合成：100-55-0

500-22-1

100-55-0

59-67-6
参考文献：
[1] Organic Letters, 2005, vol. 7, # 26, p. 5893 - 5895
[2] Tetrahedron Letters, 2006, vol. 47, # 32, p. 5771 - 5774
[3] Tetrahedron Letters, 1998, vol. 39, # 46, p. 8437 - 8440
[4] Tetrahedron Letters, 1999, vol. 40, # 6, p. 1179 - 1180
9. 合成：100-55-0

626-60-8

N/A

859842-81-2

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
12% With potassium phosphate; water In 1,4-dioxane at 20 - 100℃; for 14.25 h; 向3-氯吡啶（50mg，0.44mmol）的1,4-二恶烷（2ml）和水（200μl）溶液中加入[（2,2-二甲基）丙酰氧基]甲基三氟硼酸钠（181mg，0.88）。在室温下，乙酸钯（II）（9.9mg，0.044mmol），2-二环己基膦基-2'，6'-二甲氧基联苯（36mg，0.088mmol）和磷酸钾（405mg，1.76mmol）。在氮气氛下，将反应混合物在100℃下搅拌14小时15分钟。将反应混合物冷却至室温后，向混合物中加入水，然后使用硅藻土过滤。滤液用乙酸乙酯萃取后，有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤。减压下从滤液中蒸馏除去溶剂。将残渣用NH硅胶柱色谱（庚烷：乙酸乙酯= 2：1）纯化，得到标题化合物（10mg，0.052mmol，12％）。 1H-NMR谱（CDCl3）δ（ppm）：1.23（9H，s），5.13（2H，s），7.28-7.32（1H，m），7.66-7.69（1H，m），8.58（1H，dd， J = 1.7Hz，4.8Hz），8.62（1H，d，J = 1.7Hz）;作为（实施例B-13）的副产物，得到标题化合物（6.8mg，0.062mmol，14％）。 1H-NMR谱（CDCl3）δ（ppm）：4.73（2H，s），7.28-7.31（1H，m），7.72-7.75（1H，m），8.49（1H，dd，J = 1.7Hz， 4. 9 Hz），8.55（1H，d，J = 2.0 Hz）。
参考文献：
[1] Patent: EP1867650, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 40
10. 合成：100-55-0

98-92-0

100-55-0
参考文献：
[1] ACS Catalysis, 2016, vol. 6, # 1, p. 47 - 54
[2] Chemical Science, 2017, vol. 8, # 5, p. 3576 - 3585
11. 合成：100-55-0

1752-96-1

100-55-0

62-53-3
参考文献：
[1] ACS Catalysis, 2016, vol. 6, # 1, p. 47 - 54
[2] Chemical Science, 2017, vol. 8, # 5, p. 3576 - 3585
12. 合成：100-55-0

114-33-0

100-55-0
参考文献：
[1] ACS Catalysis, 2016, vol. 6, # 1, p. 47 - 54
13. 合成：100-55-0

3731-52-0

100-55-0
参考文献：
[1] Synlett, 2012, vol. 23, # 5, p. 706 - 710
[2] DRP/DRBP Org.Chem.,
14. 合成：100-55-0

3731-52-0

69966-55-8

100-55-0

N/A
产率 合成条件 实验参考步骤
81% With bromine; isopentyl nitrite In dichloromethane 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
79% With bromine; isopentyl nitrite In tetrahydrofuran 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
67% With bromine; isopentyl nitrite In chloroform 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
61% With bromine; isopentyl nitrite In water 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
57% With bromine; isopentyl nitrite In dimethyl sulfoxide 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
54% With bromine; isopentyl nitrite In tetrachloromethane 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
47% With bromine; acetic acid; sodium nitrite In dimethyl sulfoxide 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
22% With bromine; isopentyl nitrite In N,N-dimethyl-formamide 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
30% With bromine; acetic acid; sodium nitrite In water 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率

更多
参考文献：
[1] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
[2] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
[3] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
[4] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
[5] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
[6] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
[7] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
[8] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
[9] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23

更多

15. 合成：100-55-0

122306-01-8

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
> 95 %Chromat. at 20℃; for 3 h; Sonication; Schlenk technique 首先，将Pd / AlO（OH）NP催化剂（40.0mg，0.16mmol％）和1mL H 2 O / MeOH（v / v = 1/1）加入Schlenk管中。 然后，加入卤代化合物（0.25mmol）。 最后，将NaBH 4（0.75mmol）加入到反应混合物中并关闭容器。 然后在室温下在超声条件下剧烈搅拌下继续反应，并通过GC监测。 大多数反应在1.5-4小时的时间内完成。 在反应完成后，通过在6000rpm下简单离心除去催化剂，然后用甲醇和水洗涤三次并使其干燥以供进一步使用。 真空蒸发溶剂。 通过快速柱色谱法纯化产物，然后通过1 H NMR测定脱卤产物。
参考文献：
[1] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 39, p. 5898 - 5902
16. 合成：100-55-0

6968-72-5

500-22-1

100-55-0
参考文献：
[1] Synlett, 2008, # 17, p. 2579 - 2582
17. 合成：100-55-0

59-67-6

100-55-0
参考文献：
[1] Journal of Chemical Research - Part S, 2003, # 8, p. 522 - 525
[2] Journal of the Chemical Society - Perkin Transactions 1, 1996, # 16, p. 1993 - 1994
18. 合成：100-55-0

N/A

100-55-0

N/A
参考文献：
[1] Organic Process Research and Development, 2002, vol. 6, # 6, p. 807 - 810
19. 合成：100-55-0

626-60-8

N/A

100-55-0
参考文献：
[1] Organic Letters, 2012, vol. 14, # 5, p. 1278 - 1281
20. 合成：100-55-0

10072-09-0

100-55-0
参考文献：
[1] Patent: CN107311917, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0032; 0035; 0040; 0045
21. 合成：100-55-0

3731-52-0

69966-55-8

100-55-0
产率 合成条件 实验参考步骤
44% With bromine; acetic acid; sodium nitrite In dichloromethane 以下实施例探索反应条件和产物分布。[0092]在与实施例1中与Br2一起使用的反应条件相同的反应条件下，使用I2的反应未能产生相应的碘化物。然而，使用10当量的IC1作为卤素源，可以在没有碘化物的情况下以良好的收率生产氯化物。在进一步的实验中，使用10当量的IBr，再次给出溴化物，没有可检测的碘化物。根据假定的机理，高活性的硝基和亚硝酰卤是活性中间体，其中两者都不为碘化物所知。[0093]在THF中3-氨基甲基吡啶转化为溴化物与在CH 2 Cl 2中的转化类似，但在CH 2 Cl 2> CHCl 3> CCl 4系列中降低，相应地增加羟基产物的形成。在DMF或DMSO中的反应在所用条件下导致剩余的AMP，并且还有利于在溴化物上形成3-（羟甲基）吡啶。使用亚硝酸异戊酯作为亚硝基源，并且在水中使用Br2，导致转化不完全，而羟基产物非常少。在尝试使用NaNC> 2和乙酸作为亚硝基源的所有溶剂中，在AMP的不完全反应下观察到增加量的3-（羟甲基）吡啶。后一观察结果很可能是由于使用NaNO 2作为亚硝基源，如在CH 2 Cl 2中，相对于AMP增加乙酸的添加量高达5当量，有利于溴化物相对于羟基产物的形成。然而，较强的酸性TFA有利于在溴化物上形成羟基产物。有机碱，TEA，哌啶或DBU的加入相对于AMP具有高达约1当量的耐受性，较高的量导致较少的胺转化为溴化物。对溴化物的反应是浓度依赖性的，在AMP中以> 0.1摩尔发生的最佳转化（仅在GH 2 Cl 2中探索的变量）。使用1.1当量将3-氨基甲基吡啶转化为3-（溴甲基）吡啶。亚硝酰基试剂和5当量。溴的含量在下表1中所示的溶剂中进行。取出反应混合物样品并通过高度稀释淬灭到乙腈中以进行产物的ESMS分析。除原料和3-（溴甲基）吡啶产物外，还观察到3-（羟甲基）吡啶和3-（异戊氧基甲基）吡啶副产物。表1.产物分布基于反应条件的变化。通过在IR池中收集气体并通过IR光谱检查来鉴定通过反应放出的气体。图2中的IR光谱显示了反应产生的N2O气体。如反应之前和之后的HPLC迹线所证明的，3-氨基甲基吡啶（AMP）和2-（2-氨基乙基）吡啶（AEP）的转化是有效的，如图3所示。[0098]向AMP中滴加亚硝酸异戊酯和Bτ2两者的滴定表明，在加入亚硝酸异戊酯和Br2各1当量时，胺从反应混合物中消失。如图7所示，产物3-（溴甲基）吡啶的形成与反应胺的消失异相，并且在一些试验中几乎完全不存在，直到加入大于1当量的亚硝酸异戊酯和Br 2。在该实施例中，通过总加入约5当量的Br 2获得最佳产率
参考文献：
[1] Patent: WO2007/117404, 2007, A2. Location in patent: Page/Page column 21-23
22. 合成：100-55-0

98-92-0

100-55-0

3731-52-0
参考文献：
[1] Chemical Science, 2016, vol. 7, # 5, p. 3432 - 3442
23. 合成：100-55-0

100-54-9

100-55-0

108-99-6
参考文献：
[1] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1994, vol. 67, # 4, p. 1107 - 1112
24. 合成：100-55-0

500-22-1

1342295-75-3

100-55-0

59-67-6

N/A
参考文献：
[1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, vol. 9, # 20, p. 7023 - 7027
25. 合成：100-55-0

N/A

100-55-0
参考文献：
[1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2015, vol. 357, # 2-3, p. 589 - 593
26. 合成：100-55-0

500-22-1

108460-23-7

100-55-0

N/A
参考文献：
[1] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 21, p. 2375 - 2378
[2] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 21, p. 2375 - 2378
[3] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 21, p. 2375 - 2378
27. 合成：100-55-0

500-22-1

100-55-0

41668-21-7
参考文献：
[1] European Journal of Organic Chemistry, 2002, # 19, p. 3326 - 3335
28. 合成：100-55-0

64531-95-9

100-55-0
参考文献：
[1] Journal of the Chemical Society - Perkin Transactions 1, 1996, # 16, p. 1993 - 1994
29. 合成：100-55-0

6968-72-5

16420-13-6

100-55-0

N/A
参考文献：
[1] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2007, vol. 44, # 2, p. 487 - 489
30. 合成：100-55-0

85719-72-8

100-55-0
参考文献：
[1] Applied Organometallic Chemistry, 2011, vol. 25, # 2, p. 83 - 86
31. 合成：100-55-0

500-22-1

952-92-1

100-55-0

15519-25-2
参考文献：
[1] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 21, p. 2375 - 2378
[2] Tetrahedron Letters, 1986, vol. 27, # 21, p. 2375 - 2378
32. 合成：100-55-0

N/A

100-55-0
参考文献：
[1] Catalysis Communications, 2018, vol. 115, p. 1 - 5
33. 合成：100-55-0

500-22-1

6290-49-9

100-55-0

93-60-7

136138-66-4
参考文献：
[1] Tetrahedron, 1991, vol. 47, # 28, p. 5269 - 5276
34. 合成：100-55-0

13469-94-8

500-22-1

100-55-0
参考文献：
[1] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1994, vol. 31, # 6, p. 1599 - 1603
35. 合成：100-55-0

129803-30-1

100-55-0
参考文献：
[1] Chemistry - A European Journal, 2007, vol. 13, # 15, p. 4334 - 4341
36. 合成：100-55-0

1345455-94-8

100-55-0
参考文献：
[1] Chemical Communications, 2012, vol. 48, # 38, p. 4567 - 4569
37. 合成：100-55-0

N/A

100-55-0

3167-49-5
参考文献：
[1] Journal of Pharmaceutical Sciences, 1986, vol. 75, # 2, p. 204 - 207
38. 合成：100-55-0

553-53-7

100-55-0
参考文献：
[1] Helvetica Chimica Acta, 1941, vol. 24, p. 24 E, 25 E
39. 合成：100-55-0

5433-39-6

100-55-0
参考文献：
[1] Helvetica Chimica Acta, 1941, vol. 24, p. 24 E, 25 E
40. 合成：100-55-0

100-54-9

100-55-0
参考文献：
[1] Diss. S.20,
41. 合成：100-55-0

N/A

100-55-0
参考文献：
[1] Chemische Berichte, 1900, vol. 33, p. 3498
[2] Chemische Berichte, 1901, vol. 34, p. 144
42. 合成：100-55-0

77934-69-1

118-90-1

100-55-0
参考文献：
[1] Tetrahedron Letters, 1980, vol. 21, p. 4917 - 4920
产率 合成条件 实验参考步骤
99% With water; sodium hydroxide In methanol at 240℃; for 2 h; Inert atmosphere; Autoclave 一般程序：实施例6至25在内容量为40mL的不锈钢耐压容器中装有温度计和压力计，将下表2中所示的胺与甲醇，水和氢氧化钠一起加入。 胺/甲醇/水/氢氧化钠的摩尔比为1/110/70 / 1.4，容器在氮气氛下密封。 将混合物加热并在240℃下保持2小时。 冷却后，取出反应溶液，分析中和氢氧化钠后。 结果如表2所示。

警告声明

一般
编码说明
P101如需求医，请随身携带产品容器或标签。
P102切勿让儿童接触。
P103使用前请看明标签。
预防
编码说明
P201使用前取得专用说明。
P202在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。
P210远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。
P211切勿喷洒在明火或其他点火源上。
P220远离服装和其他可燃材料。
P221采取任何预防措施，以避免与可燃物混合。
P222不得与空气接触。
P223由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾，远离任何与水接触的可能。
P230保持湿润。
P231用惰性气体处理。
P232防潮。
P233保持容器密闭。
P234只能在原容器中存放。
P235保持低温。
P240搁置/结合容器和接收设备。
P241使用防爆的电气/通风/照明等设备。
P242只使用不产生火花的工具。
P243采取防止静电放电的措施。
P244阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。
P250不得遭受研磨/冲击/摩擦等
P251高压容器：切勿穿刺或焚烧，即使不再使用。
P260不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P261避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。
P262严防进入眼中、接触皮肤或衣服。
P263怀孕和哺乳期间避免接触。
P264处理后要彻底清洗......
P265处理后请将皮肤彻底洗净。
P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271只能在室外或通风良好处使用。
P272受沾染的工作服不得带出工作场地。
P273避免释放到环境中。
P280戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P281根据需要使用个人防护装备。
P282戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。
P283穿防火或阻燃服装。
P284佩戴呼吸防护装置。
P285如果通风不足，请佩戴呼吸防护装置。
P231 + P232在惰性气体下处理。 防潮。
P235 + P410保持凉爽。 避免日晒。
响应
编码说明
P301如误吞咽：
P301 + P310如误吞咽：立即呼叫解毒中心或医生。
P301 + P312如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心或医生/医生。
P301 + P330 + P331如误吞咽： 漱口。不得诱导呕吐
P302如皮肤沾染：
P302 + P334如皮肤沾染：浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P302 + P350如皮肤护理：用大量肥皂和水轻轻洗净。
P302 + P352如皮肤沾染：用大量肥皂和水充分清洗。
P303如皮肤(或头发)沾染：
P303 + P361 + P353如皮肤（或头发）沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。
P304如误吸入：
P304 + P312如误吸入：如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生……
P304 + P340如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
P304 + P341如果吸入：如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305如进入眼睛：
P305 + P351 + P338如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。
P306如沾染衣服：
P306 + P360如沾染衣服：立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。
P307如果暴露：
P307 + P311如果暴露：呼叫解毒中心或医生/医生。
P308如接触到或相关暴露：
P308 + P313如接触到或相关暴露：求医/就诊。
P309如果暴露或感觉不适：
P309 + P311如果暴露或感觉不适：呼叫解毒中心或医生。
P310立即呼叫中毒急救中心/医生/……
P311呼叫中毒急救中心/医生/……
P312如感觉不适，呼叫中毒急救中心/医生/……
P313求医/就诊。
P314如感觉不适，须求医/就诊。
P315立即求医/就诊。
P320紧急的具体治疗(见本标签上的……)。
P321具体治疗(见本标签上的……)。
P322具体措施(见本标签上的……)。
P330漱口。
P331不得引吐。
P332如发生皮肤刺激：
P332 + P313如发生皮肤刺激：求医/就诊。
P333如发生皮肤刺激或皮疹：
P333 + P313如发生皮肤刺激或皮疹：求医/就诊。
P334浸入冷水中/用湿绷带包扎。
P335掸掉皮肤上的细小颗粒。
P335 + P334刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。
P336用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。
P337如长时间眼刺激：
P337 + P313如眼刺激持续不退：求医/就诊。
P338如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。
P340将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。
P341如果呼吸困难，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P342如有呼吸系统病症：
P342 + P311如出现呼吸系统病症：呼叫中毒急救中心/医生/……
P350用大量肥皂和水轻轻洗净。
P351用水小心冲洗几分钟。
P352用水充分清洗/……
P353用水清洗皮肤/淋浴。
P360立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤，然后脱掉衣服。
P361立即脱掉所有沾染的衣服。
P362脱掉沾染的衣服。
P363沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370火灾时：
P370 + P376火灾时：如能保证安全，设法堵塞泄漏。
P370 + P378火灾时：使用……灭火。
P370 + P380如果发生火灾：疏散区域。
P370 + P380 + P375火灾时：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
P371在发生大火和大量泄漏的情况下：
P371 + P380 + P375如发生大火和大量泄漏：撤离现场。因有爆炸危险，须远距离灭火。
P372爆炸危险
P373火烧到爆炸物时切勿救火。
P374在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。
P375因有爆炸危险，须远距离救火。
P376如能保证安全，可设法堵塞泄漏。
P377漏气着火：切勿灭火，除非能够安全地堵塞泄 漏。
P378使用……灭火。
P380撤离现场。
P381在安全的前提下，消除一切火源
P390吸收溢出物，防止材料损坏。
P391收集溢出物。
存储
编码说明
P401存放须遵照……
P402存放于干燥处。
P402 + P404存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。
P403存放于通风良好处。
P403 + P233存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235存放在通风良好的地方。 保持凉爽。
P404存放于密闭的容器中。
P405存放处须加锁。
P406存放于耐腐蚀的容器中。
P407堆垛或托盘之间应留有空隙。
P410防日晒。
P410 + P403避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。
P410 + P412防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P411贮存温度不超过……
P411 + P235贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。
P412不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。
P413温度不超过……时，贮存散货质量大于……
P420单独存放。
P422将内容存储在……
处理
编码说明
P501根据……来处置内装物/容器
P502有关回收和循环使用情况，请咨询制造商或供 应商

危险声明

物理危险
编码说明
H200不稳定爆炸物
H201爆炸物；整体爆炸危险
H202爆炸物；严重迸射危险
H203爆炸物；起火、爆炸或迸射危险
H204起火或迸射危险
H205遇火可能整体爆炸
H220极其易燃气体
H221易燃气体
H222极其易燃气雾剂
H223易燃气雾剂
H224极其易燃液体和蒸气
H225高度易燃液体和蒸气
H226易燃液体和蒸气
H227可燃液体
H228易燃固体
H240加热可能爆炸
H241加热可能起火或爆炸
H242加热可能起火
H250暴露在空气中会自燃
H251自热；可能燃烧
H252数量大时自热；可能燃烧
H260遇水会释放出可燃气体，可能会自燃
H261遇水放出易燃气体
H270可能导致或加剧燃烧；氧化剂
H271可能引起燃烧或爆炸；强氧化剂
H272可能加剧燃烧；氧化剂
H280内装高压气体；遇热可能爆炸
H281内装冷冻气体；可能造成低温灼伤或损伤
H290可能腐蚀金属
健康危险
编码说明
H300吞咽致命
H301吞咽中毒
H302吞咽有害
H303吞咽可能有害
H304吞咽并进入呼吸道可能致命
H305吞咽并进入呼吸道可能有害
H310和皮肤接触致命
H311和皮肤接触有毒
H312和皮肤接触有害
H313皮肤接触可能有害
H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤
H315造成皮肤刺激
H316造成轻微皮肤刺激
H317可能导致皮肤过敏反应
H318造成严重眼损伤
H319造成严重眼刺激
H320造成眼刺激
H330吸入致命
H331吸入有毒
H332吸入有害
H333吸入可能有害
H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难
H335可引起呼吸道刺激
H336可引起昏睡或眩晕
H340可能导致遗传性缺陷
H341怀疑会导致遗传性缺陷
H350可能致癌
H351怀疑会致癌
H360可能对生育能力或胎儿造成伤害
H361怀疑对生育能力或胎儿造成伤害
H362可能对母乳喂养 的儿童造成伤害
H370对器官造成损害
H371可能对器官造成损害
H372长期或重复接触会对器官造成伤害
H373长期或重复接触可能对器官造成伤害
环境危险
编码说明
H400对水生生物毒性极大
H401对水生生物有毒
H402对水生生物有害
H410对水生生物毒性极大并具有长期持续影响
H411对水生生物有毒并具有长期持续影响
H412对水生生物有害并具有长期持续影响
H413可能对水生生物造成长期持续有害影响
H420破坏高层大气中的臭氧，危害公共健康和环境

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