(S)-(2,6-二甲基-3-氧代庚-1-烯-4-基)氨基甲酸叔丁酯 (请以英文为准,中文仅做参考)
(S)-tert-Butyl (2,6-dimethyl-3-oxohept-1-en-4-yl)carbamate
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标准纯度 | 包装 | 价格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武汉 | 成都 | VIP价格 | 数量 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
92% | With piperidine; piperdinium acetate In tetrahydrofuran at 68℃; for 8 h; Green chemistry | 将化合物3R1(4mmol)的无水THF(10mL)溶液与乙酸哌啶(14.8mmol),哌啶(9.9mmol)和多聚甲醛(39.6mmol)一起加热。将反应混合物在68℃下回流8小时。将溶液用乙酸乙酯(3×15mL)萃取,并用1M HCl(40mL)和盐水(40mL)洗涤,然后经无水Na 2 SO 4干燥。蒸发溶剂,粗产物用快速柱色谱法纯化,用乙酸乙酯和石油醚(V / V = 1:10)洗脱,得到4R1。无色液体;产量92%; 1 H NMR(400MHz,CDCl 3):δ0.89(-CH 3,d,J = 6.6Hz,3H),0.99(-CH 3,d,J = 6.6Hz,3H),1.32(-CH,ddd,J = 14.4) ,9.6,4.8 Hz,1H),1.42(-CH3,s,9H),1.50-1.44(-CH,m,1H),1.76-1.71(-CH,m,1H),1.89(-CH3,s, 3H),5.05(-CH,dd,J = 9.6,3.6Hz,1H),5.14(-CH,d,J = 8.4Hz,1H),5.87(-CH,s,1H),6.07(-CONH, s,1H); MS(ESI)m / z:256.3 [M + H] +,278.3 [M + Na] +; HRMS计算值C 14 H 25 NO 3 Na [M + Na] +:278.1726;实测值:278.1726。发现:278.1734。 | ||||||
78.7% | With piperidine; piperidinyl acetate In tetrahydrofuran for 3 h; Reflux | 称取0.4mol(S)-4-叔丁氧基羰基氨基-6-甲基-3-庚酮(2)并溶于400ml四氢呋喃中,加入1.5mol醋酸哌啶和1.0mol哌啶和2.0mol甲醛,回流3h ,然后加入2.0mol甲醛,TLC检查完成,用乙酸乙酯萃取后加入适量水,分别用1N稀盐酸,饱和盐水洗涤1次,有机相干燥得到0.31mol产物(3)。 产量为78.7%。 | ||||||
59.1% | With sodium hydroxide In water at 65 - 70℃; for 3.08 h; | 在温度计中,在50mL三颈烧瓶中加入恒压滴液漏斗和玻璃塞,依次加入化合物II(0.5g,0.002mol),氢氧化钠(0.16g,0.004mol),甲醛水溶液( 加入甲醇:纯水= 1:1混合溶剂15mL,剧烈搅拌5分钟,使物料完全溶解。水浴温度控制在65~70℃条件下,反应3h,TLC检测生料 材料完成反应完成。 将体系冷却至室温,加入50mL纯水淬灭,加入50mL乙酸乙酯萃取产物,用50mL饱和盐水洗涤乙酸乙酯相2次,然后干燥。 Na 2 SO 4,在减压下蒸馏出溶剂,粗产物用PE:E = 20:1洗脱柱色谱,得到无色油状物,31g,收率59.1% |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
92% | at -78℃; for 2.50 h; | 第二(右手)分子片段可以平行或依次制备。该方法涉及使氨基末端保护的氨基酸的Weinreb酰胺烯基化。例如,氨基末端保护的氨基酸可以与试剂(例如,MeNHOMeHCl,EDCl,NMM,HoBt,DMF,0,12小时,80%)反应,以制备氨基酸羧基末端的Weinreb酰胺。通过将Weinreb酰胺暴露于烯化剂(例如,丙烯-2-基锂)以得到α', - 不饱和酮来进行烯化。例如,对于环氧酶素合成,Boc-Leu Weinreb酰胺可与丙烯-2-基锂反应,得到相应的α', - 不饱和酮。丙烯-2-基锂可以通过2-溴丙烯与叔丁基锂在非质子溶剂(例如乙醚)中在低温(例如-78℃)下反应至少30分钟而产生(例如2.5小时)以极好的产率(例如,92%)得到α',' - 不饱和酮。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
7.5 g | at 0 - 5℃; for 6 h; Inert atmosphere | 向0℃的(I)(10.0g,36.4mmol)在100mL无水THF中的溶液中,在氩气氛下加入异丙烯基溴化镁(364mL,182mmol,5.0当量,0.5M THF溶液)。 )使用加料漏斗滴加。 调节添加速率,使内部反应温度保持在5℃以下。 六小时后,将反应混合物倒入250mL饱和的水溶液中。 NH4Cl和500mL湿冰。 搅拌30分钟后,混合物变澄清,减压除去挥发物,粗产物用EtOAc(200mL)稀释。 分离各层,水层用EtOAc(3×150mL)萃取,合并有机层,用水(2×150mL),盐水(2×150mL)洗涤,用MgSO 4干燥。 过滤除去MgSO 4,减压除去挥发物。 通过快速色谱法(15:1己烷/ EtOAc)纯化,得到(J),为固体(7.5g,29.37mmol)。 | ||||||
72 g | at 25 - 40℃; for 2.75 h; | 实施例11:式XVIII的叔丁基((4S)-2,6-二甲基-3-氧代庚-1-烯-4-基)氨基甲酸酯的制备式XVII化合物(100g)与甲苯的混合物将(1500ml)加热至75-80℃并在相同温度下在真空下完全蒸馏以获得残余物。将得到的残余物在25-30℃下溶于四氢呋喃(100ml)中。在另一个反应烧瓶中,在25-30℃下加入异丙烯基溴化镁(2.19升),并在25-40℃下在2小时内缓慢加入上述四氢呋喃溶液,并在相同温度下搅拌45分钟。反应完成后,将反应物料在0-5℃下淬灭至15%氯化铵(1.5升)中,分离有机层并在低于40℃的真空下浓缩,得到残余物。使用乙酸乙酯和环己烷溶剂系统,通过硅二醇二氧化硅纯化所得残余物。合并含有溶剂级分的产物并在低于40℃的真空下浓缩以获得残余物。将得到的残余物在25-30℃下溶于丙酮(100ml)中并冷却至-5至0℃。在-5至0℃下向澄清的溶液中缓慢加入水(1.5升)。过滤沉淀的固体,用水(100ml)洗涤并干燥,得到标题化合物,为结晶固体。产量:72克; PXRD:图9; HPCL的化学纯度:99.44%; HPLC的手性纯度:99.73%。 |
更多
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
38.5 g | Stage #1: With iodine; magnesium In tetrahydrofuran at 50 - 55℃; for 2.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at 0 - 30℃; for 8.25 h; |
在氮气氛下将镁(24克),碘(0.5克)和四氢呋喃(1000毫升)的混合物加热至50-55℃。在50-55℃下向反应混合物中缓慢加入2-溴丙烯(123.5g)的四氢呋喃(250ml)溶液,并在相同温度下将反应混合物搅拌2小时30分钟。将反应混合物冷却至25-30℃,并将所得反应混合物加入预冷却的(S)-1-(甲氧基(甲基)氨基)-4-甲基-1-氧代戊烷-2-叔丁基酯的混合物中。在0-5℃下加入氨基甲酸酯(50克)和四氢呋喃,并在相同温度下搅拌反应混合物15分钟。将反应混合物的温度升至25-30℃并在相同温度下搅拌8小时。将得到的反应混合物在0-5℃下缓慢加入到预先冷却的水和氯化铵的混合物中,并在相同温度下搅拌30分钟。使用盐酸水溶液中和反应混合物并将反应混合物搅拌15分钟。分离有机层和水层,水层用乙酸乙酯萃取。合并有机层并在减压下完全蒸馏出溶剂。在25-30℃下将二氯甲烷加入到所得化合物中并搅拌5分钟。将硅胶加入到反应混合物中并从反应混合物中完全蒸馏出溶剂。将所得化合物冷却至25-30℃,加入环己烷(247.5ml)和乙酸乙酯(2.5ml)并在相同温度下搅拌反应混合物45分钟。过滤反应混合物,减压下从滤液中完全蒸除溶剂,得到标题化合物。产量:38.5克。 |
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产率 | 合成条件 | 实验参考步骤 | ||||||
83 %Chromat. | With isopropylmagnesium chloride; magnesium In tetrahydrofuran; n-heptane at -10 - 42℃; for 3 h; Inert atmosphere | 将(S) - (4-甲基-1-吗啉代 - 氧代戊烷-2-基)氨基甲酸叔丁酯(1.0当量)溶解在THF(3mL / gm)中,并将庚烷(1mL / gm)加入反应容器中。那是用氮气冲洗的。加入THF(3mL / gm)和庚烷(1mL / gm)使溶液达到每gm吗啉代原料总共8mL。加入镁粉(2.2当量; Sigma Aldrich或Alfa Aesar)并将溶液冷却至-10℃至-5℃。将i-PrMgCl(2.OM THF溶液; 1.0当量)加入到反应中,同时保持温度在-10℃和0℃之间。然后将溶液温热至35℃并加入2-溴丙烯(0.15当量)。监测温度以观察格氏反应的引发,这导致约5-10℃的放热。一旦温度降至99%,通过HPLC观察到转化率。将溶液冷却至环境温度,然后加入到含有柠檬酸的反应容器中(8mL / gm吗啉代原料,30%w / w,在H 2 O中)和庚烷(2mL / gm),冷却至-10℃至 - 5°C,同时保持温度在-10°C至-5°C之间。在淬火过程中,重要的是保持未淬灭的反应溶液搅拌,因为滞留溶液可能凝固并导致泵堵塞。将骤冷的溶液温热至环境温度并搅拌15-30分钟并除去水层。在5-30分钟内加入水(5mL / gm),同时保持温度在15-30℃。将混合物搅拌15-30分钟,除去水层。将5iO 2(2gm / gm,60um 70-23目)加入溶液中并将浆液搅拌15-30分钟。然后将浆液通过5×0.02湿润垫(2gm 5iO 2 / gm吗啉代原料)过滤,用2%IPAc的庚烷溶液(10mL / gm)洗涤。浓缩溶液,得到中间体1,将其进行后处理,或立即用于下一步骤。产率:83%(基于HPLC测定)。这种产生上述吗啉代中间体的方法是有效的,因为它将先前方法的体积从50V减少到25V,并且用硅胶塞过滤代替用于纯化的繁琐且耗时的柱色谱。实施例1的产物从Boc-L-Leu·一水合物中分离,两步测定产率为75%。 |
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更多
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一般 | |
编码 | 说明 |
P101 | 如需求医,请随身携带产品容器或标签。 |
P102 | 切勿让儿童接触。 |
P103 | 使用前请看明标签。 |
预防 | |
编码 | 说明 |
P201 | 使用前取得专用说明。 |
P202 | 在所有的安全预防措施被阅读和理解之前不要处理。 |
P210 | 远离热源、 热表面、 火花、 明火和其他点火源。禁止吸烟。 |
P211 | 切勿喷洒在明火或其他点火源上。 |
P220 | 远离服装和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何预防措施,以避免与可燃物混合。 |
P222 | 不得与空气接触。 |
P223 | 由于其与水的剧烈反应和可能引起的火灾,远离任何与水接触的可能。 |
P230 | 保持湿润。 |
P231 | 用惰性气体处理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密闭。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低温。 |
P240 | 搁置/结合容器和接收设备。 |
P241 | 使用防爆的电气/通风/照明等设备。 |
P242 | 只使用不产生火花的工具。 |
P243 | 采取防止静电放电的措施。 |
P244 | 阀门及紧固装置不得带有油脂或油剂。 |
P250 | 不得遭受研磨/冲击/摩擦等 |
P251 | 高压容器:切勿穿刺或焚烧,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P261 | 避免吸入 粉尘/烟/气体/气雾/蒸气/喷雾。 |
P262 | 严防进入眼中、接触皮肤或衣服。 |
P263 | 怀孕和哺乳期间避免接触。 |
P264 | 处理后要彻底清洗...... |
P265 | 处理后请将皮肤彻底洗净。 |
P270 | 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 |
P271 | 只能在室外或通风良好处使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得带出工作场地。 |
P273 | 避免释放到环境中。 |
P280 | 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 |
P281 | 根据需要使用个人防护装备。 |
P282 | 戴防寒手套和防护面具或防护眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服装。 |
P284 | 佩戴呼吸防护装置。 |
P285 | 如果通风不足,请佩戴呼吸防护装置。 |
P231 + P232 | 在惰性气体下处理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持凉爽。 避免日晒。 |
响应 | |
编码 | 说明 |
P301 | 如误吞咽: |
P301 + P310 | 如误吞咽:立即呼叫解毒中心或医生。 |
P301 + P312 | 如误吞咽:如感觉不适,呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P301 + P330 + P331 | 如误吞咽: 漱口。不得诱导呕吐 |
P302 | 如皮肤沾染: |
P302 + P334 | 如皮肤沾染:浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P302 + P350 | 如皮肤护理:用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P302 + P352 | 如皮肤沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮肤(或头发)沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴冲洗皮肤。 |
P304 | 如误吸入: |
P304 + P312 | 如误吸入:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生…… |
P304 + P340 | 如误吸入:将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P305 | 如进入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便 地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或医生/医生。 |
P308 | 如接触到或相关暴露: |
P308 + P313 | 如接触到或相关暴露:求医/就诊。 |
P309 | 如果暴露或感觉不适: |
P309 + P311 | 如果暴露或感觉不适:呼叫解毒中心或医生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P312 | 如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P313 | 求医/就诊。 |
P314 | 如感觉不适,须求医/就诊。 |
P315 | 立即求医/就诊。 |
P320 | 紧急的具体治疗(见本标签上的……)。 |
P321 | 具体治疗(见本标签上的……)。 |
P322 | 具体措施(见本标签上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如发生皮肤刺激: |
P332 + P313 | 如发生皮肤刺激:求医/就诊。 |
P333 | 如发生皮肤刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如发生皮肤刺激或皮疹:求医/就诊。 |
P334 | 浸入冷水中/用湿绷带包扎。 |
P335 | 掸掉皮肤上的细小颗粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮肤上的松散颗粒。 浸入凉水中/用湿绷带包裹。 |
P336 | 用微温水化解冻伤部位。不要搓擦患处。 |
P337 | 如长时间眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持续不退:求医/就诊。 |
P338 | 如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。 |
P340 | 将人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适体位。 |
P341 | 如果呼吸困难,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸舒适的姿势休息。 |
P342 | 如有呼吸系统病症: |
P342 + P311 | 如出现呼吸系统病症:呼叫中毒急救中心/医生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水轻轻洗净。 |
P351 | 用水小心冲洗几分钟。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮肤/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分冲洗沾染的衣服和皮肤,然后脱掉衣服。 |
P361 | 立即脱掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脱掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火灾时: |
P370 + P376 | 火灾时:如能保证安全,设法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火灾时:使用……灭火。 |
P370 + P380 | 如果发生火灾:疏散区域。 |
P370 + P380 + P375 | 火灾时:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P371 | 在发生大火和大量泄漏的情况下: |
P371 + P380 + P375 | 如发生大火和大量泄漏:撤离现场。因有爆炸危险,须远距离灭火。 |
P372 | 爆炸危险 |
P373 | 火烧到爆炸物时切勿救火。 |
P374 | 在合理的距离内采取正常预防措施进行灭火。 |
P375 | 因有爆炸危险,须远距离救火。 |
P376 | 如能保证安全,可设法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏气着火:切勿灭火,除非能够安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……灭火。 |
P380 | 撤离现场。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料损坏。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存储 | |
编码 | 说明 |
P401 | 存放须遵照…… |
P402 | 存放于干燥处。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密闭容器中。 |
P403 | 存放于通风良好处。 |
P403 + P233 | 存放在通风良好的地方。 保持容器密闭。 |
P403 + P235 | 存放在通风良好的地方。 保持凉爽。 |
P404 | 存放于密闭的容器中。 |
P405 | 存放处须加锁。 |
P406 | 存放于耐腐蚀的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盘之间应留有空隙。 |
P410 | 防日晒。 |
P410 + P403 | 避免阳光照射。 存放在通风良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日晒。不可暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P411 | 贮存温度不超过…… |
P411 + P235 | 贮存温度不高于……的环境下。保持凉爽。 |
P412 | 不要暴露在超过50℃/122℉的温度下。 |
P413 | 温度不超过……时,贮存散货质量大于…… |
P420 | 单独存放。 |
P422 | 将内容存储在…… |
处理 | |
编码 | 说明 |
P501 | 根据……来处置内装物/容器 |
P502 | 有关回收和循环使用情况,请咨询制造商或供 应商 |
物理危险 | |
编码 | 说明 |
H200 | 不稳定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整体爆炸危险 |
H202 | 爆炸物;严重迸射危险 |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危险 |
H204 | 起火或迸射危险 |
H205 | 遇火可能整体爆炸 |
H220 | 极其易燃气体 |
H221 | 易燃气体 |
H222 | 极其易燃气雾剂 |
H223 | 易燃气雾剂 |
H224 | 极其易燃液体和蒸气 |
H225 | 高度易燃液体和蒸气 |
H226 | 易燃液体和蒸气 |
H227 | 可燃液体 |
H228 | 易燃固体 |
H240 | 加热可能爆炸 |
H241 | 加热可能起火或爆炸 |
H242 | 加热可能起火 |
H250 | 暴露在空气中会自燃 |
H251 | 自热;可能燃烧 |
H252 | 数量大时自热;可能燃烧 |
H260 | 遇水会释放出可燃气体,可能会自燃 |
H261 | 遇水放出易燃气体 |
H270 | 可能导致或加剧燃烧;氧化剂 |
H271 | 可能引起燃烧或爆炸;强氧化剂 |
H272 | 可能加剧燃烧;氧化剂 |
H280 | 内装高压气体;遇热可能爆炸 |
H281 | 内装冷冻气体;可能造成低温灼伤或损伤 |
H290 | 可能腐蚀金属 |
健康危险 | |
编码 | 说明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并进入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并进入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮肤接触致命 |
H311 | 和皮肤接触有毒 |
H312 | 和皮肤接触有害 |
H313 | 皮肤接触可能有害 |
H314 | 造成严重皮肤灼伤和眼损伤 |
H315 | 造成皮肤刺激 |
H316 | 造成轻微皮肤刺激 |
H317 | 可能导致皮肤过敏反应 |
H318 | 造成严重眼损伤 |
H319 | 造成严重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩晕 |
H340 | 可能导致遗传性缺陷 |
H341 | 怀疑会导致遗传性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 怀疑会致癌 |
H360 | 可能对生育能力或胎儿造成伤害 |
H361 | 怀疑对生育能力或胎儿造成伤害 |
H362 | 可能对母乳喂养 的儿童造成伤害 |
H370 | 对器官造成损害 |
H371 | 可能对器官造成损害 |
H372 | 长期或重复接触会对器官造成伤害 |
H373 | 长期或重复接触可能对器官造成伤害 |
环境危险 | |
编码 | 说明 |
H400 | 对水生生物毒性极大 |
H401 | 对水生生物有毒 |
H402 | 对水生生物有害 |
H410 | 对水生生物毒性极大并具有长期持续影响 |
H411 | 对水生生物有毒并具有长期持续影响 |
H412 | 对水生生物有害并具有长期持续影响 |
H413 | 可能对水生生物造成长期持续有害影响 |
H420 | 破坏高层大气中的臭氧,危害公共健康和环境 |
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